N-甲酰基-4-甲基-苯甲酰胺 | 103369-12-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: N-甲酰基-4-甲基-苯甲酰胺
• 英文名称: N-formyl-4-methylbenzamide
• CAS: 103369-12-6
• 化学式: C₉H₉NO₂
• 分子量: 163.176
• InChiKey: AUSVRQDTBWRPPD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-甲酰基-4-甲基-苯甲酰胺 在 C₂₂H₃₅N 、 频那醇硼烷 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 以67 %的产率得到N,4-二甲基-苯甲酰胺
  参考文献：
  名称：

  双环（烷基）（氨基）卡宾 (BICAAC) 具有双重作用：激活伯酰胺和 CO2 以催化 N-甲基化

  摘要：

  在此，我们报告了使用 CO 2作为 C1 源的伯酰胺的首次催化甲基化。双环（烷基）（氨基）卡宾 (BICAAC) 通过激活伯酰胺和 CO 2来进行这种催化转化，从而在频哪醇硼烷存在下形成新的 C-N 键，从而发挥双重作用。该协议适用于范围广泛的底物范围，包括芳香族、杂芳族和脂肪族酰胺。我们成功地将此程序用于药物和生物活性分子的多样化。此外，还探索了使用13 CO 2进行同位素标记的该方法对于一些生物学上重要的分子。在光谱研究和 DFT 计算的帮助下对该机制进行了详细研究。

  DOI：

  10.1039/d3sc01216f
• 作为产物：
  描述：

  4-甲基马尿酸 在 silver nitrate ammonium persulfate 作用下， 以 氯仿 、 水 为溶剂， 以43%的产率得到N-甲酰基-4-甲基-苯甲酰胺
  参考文献：
  名称：

  Huang, Wenhua; Zhang, Li'e, Journal of Chemical Research, 2006, # 11, p. 738 - 739

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Expedient synthesis of highly substituted 3,4-dihydro-1,2-oxathiine 2,2-dioxides and 1,2-oxathiine 2,2-dioxides: revisiting sulfene additions to enaminoketones
  作者：Stuart Aiken、Kelechi Anozie、Orlando D. C. C. de Azevedo、Lewis Cowen、Ross J. L. Edgar、Christopher D. Gabbutt、B. Mark Heron、Philippa A. Lawrence、Abby J. Mills、Craig R. Rice、Mike W. J. Urquhart、Dimitrios Zonidis

  DOI：10.1039/c9ob01657k

  日期：——

  Diversely substituted 1,2-oxathiine 2,2-dioxides, including 3,5,6-triaryl-, 3,6-diaryl-, 3,5-diaryl-, 5,6-diaryl- and selected fused heterocyclic analogues, have been efficiently obtained by the application of a mild Cope elimination of a 4-amino moiety from the requisite 4-amino-3,4-dihydro-1,2-oxathiine 2,2-dioxides, which themselves were readily obtained by the addition of sulfenes to enaminoketones

  包括3,5,6-三芳基-，3,6-二芳基-，3,5-二芳基-，5,6-二芳基-和选定的稠合杂环类似物的不同取代的1,2-氧杂i啶2,2-二氧化物具有通过从必需的4-氨基-3,4-二氢-1,2-氧代草氨酸2,2-二氧化物中温和地消除4-氨基部分，可以有效地获得它们，它们本身很容易通过添加亚砜成烯氨基酮。
• Selective <i>N</i>-formylation/<i>N</i>-methylation of amines and <i>N</i>-formylation of amides and carbamates with carbon dioxide and hydrosilanes: promotion of the basic counter anions of the zinc catalyst
  作者：Qiao Zhang、Xiao-Tao Lin、Norihisa Fukaya、Tadahiro Fujitani、Kazuhiko Sato、Jun-Chul Choi

  DOI：10.1039/d0gc02890h

  日期：——

  produced N,N-dimethylaniline. Furthermore, our catalytic protocol was developed for the N-formylation of amides and carbamates, which have smaller pKa values and lower reactivities than the corresponding amines. The present Zn(OAc)2/phen catalyst was found to show versatility in the conversion of CO2 and amines into several functionalized organic chemicals under mild conditions. We propose that the basic counter

  由市售的Zn（OAc）2和1,10-菲咯啉（phen）组成的催化剂在存在氢硅烷的情况下，使用CO 2作为C1源，对胺的N-甲酰化/ N-甲基化反应有效。N-甲基苯胺与PhSiH 3在CO 2气氛下的等摩尔反应在25°C下以92％的收率得到N-甲酰化产物。使用10 mmol底物扩大反应规模也成功获得了所需的产物，收率为83％（1.1 g）。该催化剂表现出高的热稳定性，在150°C下的转化率（TON）为385,000。另外，N的反应-甲基苯胺在过量的Ph 2 SiH 2存在下产生N，N-二甲基苯胺。此外，我们开发了用于酰胺和氨基甲酸酯的N-甲酰化的催化方案，与相应的胺相比，它们具有更小的p K a值和更低的反应性。发现本发明的Zn（OAc）2 / phen催化剂在温和的条件下在将CO 2和胺转化为几种官能化的有机化学品中显示出多功能性。我们建议催化剂的基本抗衡阴离子（即乙酸根）激活Si-H和N-H键。
• Otherwise inert reaction of sulfonamides/carboxamides with formamides via proton transfer-enhanced reactivity
  作者：Zaihai Niu、Shaoxia Lin、Zhiyong Dong、Hao Sun、Fushun Liang、Jingping Zhang

  DOI：10.1039/c3ob27351b

  日期：——

  NBS-mediated addition–elimination reaction of sulfonamides/carboxamides and formamides afforded N-sulfonylamidines and N-formylarylamides, respectively, depending on the different mechanism of elimination. Hydrogen bond-induced proton transfer leads to enhanced reactivities and was proposed as the key driving force for the reaction to take place. The protocol demonstrates the possibility of constructing chemical bonds based on a proton transfer strategy induced by noncovalent hydrogen bond interaction.

  NBS介导的磺胺/羧酰胺和甲酰胺的加成-消除反应分别提供了N-磺酰亚胺和N-甲酰芳基酰胺，这取决于不同的消除机理。氢键诱导的质子转移导致反应活性增强，并被认为是反应发生的关键驱动力。该方案展示了基于非共价氢键相互作用诱导的质子转移策略构建化学键的可能性。
• Designing a Cr-catalyst bearing redox non-innocent phenalenyl-based ligand towards hydrosilylative CO₂ functionalization
  作者：Soumi Chakraborty、Arpan Das、Jasimuddin Ahmed、Sayani Barman、Swadhin K. Mandal

  DOI：10.1039/d0cc05348a

  日期：——

  A Cr(iii)-complex bearing a redox non-innocent ligand initiates SET mediated silylative functionalization of CO₂.

  一种携带氧化还原非无辜配体的Cr(iii)络合物引发了SET介导的CO₂硅基官能化反应。
• Metal-Free Catalytic Formylation of Amides Using CO₂under Ambient Conditions
  作者：Pradip Kumar Hota、Samaresh Chandra Sau、Swadhin K. Mandal

  DOI：10.1021/acscatal.8b04023

  日期：2018.12.7

  This study reports the metal-free formylation of amides using carbon dioxide under ambient conditions. An abnormal N-heterocyclic carbene (aNHC) acts as an efficient catalyst for the formylation of amides in the presence of hydrosilane at room temperature. This methodology enables the formation of a C–N bond and can be utilized in building up core moieties of two natural products having strong larvicidal

  这项研究报告了在环境条件下使用二氧化碳对酰胺进行无金属甲酰化的方法。异常N-杂环卡宾（一个NHC）充当酰胺在氢硅烷，在室温下存在下甲酰化的有效催化剂。这种方法学能够形成C–N键，可用于建立两个具有强大杀幼虫活性的天然产物（如alatamide和lansiumamide A）的核心部分。通过分离反应副产物（通过单晶X射线研究确认）以及通过光谱表征中间体，已经提出了用于该转变的初步机理图。