3-acetyl-3-benzylheptane-2,6-dione | 1357077-18-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-acetyl-3-benzylheptane-2,6-dione
• CAS: 1357077-18-9
• 化学式: C₁₆H₂₀O₃
• 分子量: 260.333
• InChiKey: ORGDOVWGZHANIG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  51.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-acetyl-3-benzylheptane-2,6-dione 在 双氧水 作用下， 以 氘代甲醇 为溶剂， 反应 0.17h， 生成
  参考文献：
  名称：

  在通往三环氨基过氧化物的道路上，逆 α 效应作为阿里阿德涅的线索：避免可能性迷宫中的热力学陷阱

  摘要：

  稳定的三环氨基过氧化物可以通过 β,δ'-三酮、H 2 O 2和 NH 基团源（如氨水或铵盐）的无催化剂三组分缩合选择性组装。这个过程是可扩展的并且可以产生克数量的三环杂环，在一个分子中包含过氧化物、氮和氧循环。令人惊讶的是，尽管有多种替代反应路线，通过过氧化物、半缩醛、单过氧缩醛和过氧半缩醛官能团的平衡，这种复杂的三环分子仍然可以选择性地形成！该反应由 H 2 O 2的“立体电子挫折”引发并将热力学和动力学控制元素与在热力学控制条件下演化的各种单环、双环和三环结构相结合，直到它们达到由逆α效应产生的动力学壁，即立体电子罚分过氧碳鎓离子和相关过渡态的形成。在这些条件下，在三个不同的杂环在无环前体框架上组装和融合的阶段，反应在达到最热力学稳定的产物之前停止。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c00406
• 作为产物：
  描述：

  3a-benzyl-3,6,7a-trimethyltetrahydro-3H,4H-3,6-epoxy[1,2]dioxolo[3,4-b]pyran 在 三苯基膦 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 反应 24.0h， 以92%的产率得到3-acetyl-3-benzylheptane-2,6-dione
  参考文献：
  名称：

  由三酮和H 2 O 2选择性合成环过氧化物

  摘要：

  基于β，δ-三酮与H 2 O 2的酸催化反应，提出了一种组装过氧化物，单过氧缩醛和乙缩醛部分的三环结构的方法。通过使用大量强酸（例如H 2 SO 4，HClO 4或HBF 4）进行反应，选择性生成三环化合物，产率从39％到90％。，它们既充当催化剂，又充当助溶剂。该反应与众不同之处在于，尽管提供环化合物和低聚物的可能的过氧化途径多种多样，但该反应仍以高选择性进行，并通过β位置上的羰基的单过氧化作用和δ-羰基的转化产生三环过氧化物。组成乙缩醛一个。合成物放大至数十克，并且可以容易地从反应混合物中分离出所得的过氧化物。

  DOI：

  10.1021/jo202437r

文献信息

• Preparation of a microsized cerium chloride-based catalyst and its application in the Michael addition of β-diketones to vinyl ketones
  作者：Alexander O. Terent'ev、Vera A. Vil'、Ivan A. Yaremenko、Oleg V. Bityukov、Dmitri O. Levitsky、Vladimir V. Chernyshev、Gennady I. Nikishin、Fabrice Fleury

  DOI：10.1039/c3nj01454a

  日期：——

  evaporation of its alcoholic solutions. The way of the preparation of the cerium chloride-based catalyst plays a decisive role in its catalytic activity. This catalyst is efficient in the Michael addition of β-diketones to vinyl ketones giving β,δ-triketones.

  开发了一种不需要特殊设备的简便方法，该方法可通过对CeCl 3 ·7H 2 O进行热处理或将其乙醇溶液蒸发来制备微细氯化铈。氯化铈基催化剂的制备方式对其催化活性起决定性作用。该催化剂在将β-二酮迈克尔加成到乙烯基酮中产生β，δ-三酮方面是有效的。
• Cyclic peroxides as promising anticancer agents: in vitro cytotoxicity study of synthetic ozonides and tetraoxanes on human prostate cancer cell lines
  作者：Ivan A. Yaremenko、Mikhail A. Syroeshkin、Dmitri O. Levitsky、Fabrice Fleury、Alexander O. Terent’ev

  DOI：10.1007/s00044-016-1736-2

  日期：2017.1

  AbstractSynthetic ozonides and tetraoxanes were shown to have high cytotoxicity in vitro when tested on androgen-independent prostate cancer cell lines DU145 and PC3, which is in some cases was higher than that of doxorubicin, cisplatin, etoposide, artemisinin, and artesunate. Activity of ozonide stereoisomers differs from each other. This difference in activity and absence of correlation between activity

  摘要当在不依赖雄激素的前列腺癌细胞系DU145和PC3上进行测试时，合成的臭氧化物和四恶烷在体外具有很高的细胞毒性，在某些情况下高于阿霉素，顺铂，依托泊苷，青蒿素和青蒿琥酯。臭氧化物立体异构体的活性彼此不同。活性的这种差异以及立体异构体的活性与其氧化性质之间不存在相关性，这使我们提出了这些内过氧化物的细胞毒性的非常特定的机制，与主要基于过氧化物的氧化性质的传统机制不同。 图形概要
• Approach for the Preparation of Various Classes of Peroxides Based on the Reaction of Triketones with H₂O₂: First Examples of Ozonide Rearrangements
  作者：Ivan A. Yaremenko、Alexander O. Terent'ev、Vera A. Vil'、Roman A. Novikov、Vladimir V. Chernyshev、Viktor A. Tafeenko、Dmitri O. Levitsky、Fabrice Fleury、Gennady I. Nikishin

  DOI：10.1002/chem.201402594

  日期：2014.8.4

  tetraoxanes, the peroxide ring is formed by the reaction of hydrogen peroxide with two carbonyl groups at the β positions. The synthesis of ozonides from ketones and hydrogen peroxide is a unique process in which the ozonide ring is formed with the participation of two carbonyl groups at the δ positions. Rearrangements of ozonides were found for the first time after more than one century of their active

  β，δ-三酮与H 2 O 2的醚溶液反应在极性非质子助溶剂存在下由杂多酸催化可通过三种途径形成三类过氧化物：三环一过氧化物，桥联四恶烷和一对立体异构的臭氧化物。该反应是不寻常的，其产生桥连的四恶烷和臭氧化物，其中三个羰基之一保持完整。在桥联四恶烷的合成中，过氧化物环是由过氧化氢与β位上的两个羰基反应形成的。由酮和过氧化氢合成恶臭化物是一种独特的过程，其中恶臭化物环是在δ位上两个羰基的参与下形成的。经过一个多世纪的积极研究，首次发现了臭氧化物的重排。臭氧化物彼此相互转化，并重排为三环一过氧化物，而臭氧化物和三环一过氧化物则转变为桥联四恶烷。通过柱色谱分离各个反应产物，并通过NMR光谱，质谱和元素分析对其进行表征。X射线衍射表征了每种过氧化物的代表。
• Two-Component versus Three-Component Condensations in the Race between Hydrazide, Triketone, and Hydrogen Peroxide-How do All Six Reactive Centers Cooperate to Incorporate the Most Diverse Set of Heteroatomic Bridges in a Tricyclic Frame?
  作者：Ivan A. Yaremenko、Yulia Yu. Belyakova、Peter S. Radulov、Michael G. Medvedev、Nikolai V. Krivoshchapov、Igor V. Alabugin、Alexander O. Terent’ev

  DOI：10.1021/acs.joc.3c01415

  日期：2023.10.6

  frustration drives the acid-catalyzed three-component condensation of β,δ′-triketones with hydrazides and H2O2 to the direction where both nucleophiles and all three electrophilic carbons are involved in the formation of a tricyclic sp3-rich ring system that includes four heteroatoms. The otherwise inaccessible tricyclic N-substituted aminoperoxides are prepared rapidly and selectively from relatively simple

  立体电子挫败的缓解将酸催化的 β,δ′-三酮与酰肼和 H 2 O 2的三组分缩合反应向亲核试剂和所有三种亲电子碳均参与形成富含 sp 3的三环的方向进行。包含四个杂原子的环系统。原本难以获得的三环N-取代氨基过氧化物可以从相对简单的底物中快速、选择性地制备，产率良好至高。
• Zinc peroxide as a convenient and recyclable source of anhydrous hydrogen peroxide and its application in the peroxidation of carbonyls
  作者：Peter S. Radulov、Alexey A. Mikhaylov、Alexander G. Medvedev、Yana A. Barsegyan、Evgeny S. Belyaev、Victoria E. Dmitrieva、Tatyana A. Tripol'skaya、Elena A. Mel’nik、Vera A. Vil’、Ivan A. Yaremenko、Petr V. Prikhodchenko、Alexander O. Terent’ev

  DOI：10.1039/d3nj05334b

  日期：——

  generated H2O2 from the reaction of ZnO2 with H2SO4. This approach is convenient, safe, and does not require a concentrated aqueous or ethereal solution of H2O2. The starting ZnO2 was synthesized from zinc acetate using a 1 wt% H2O2 solution. The reaction of zinc peroxide with sulfuric acid in an organic solvent results in the release of hydrogen peroxide and the formation of zinc sulfate, which acts as a

  在这项工作中，意外地发现ZnO 2作为一种友好且可再生的无水过氧化氢来源，用于酸催化从羰基化合物合成环状有机过氧化物的过程中。特别是，五类环状有机过氧化物，即γ-氢过氧-γ-过氧内酯、β-氢过氧-β-过氧内酯、桥接臭氧化物、桥接1,2,4,5-四恶烷、三环单过氧化物和三环二过氧化物，使用由ZnO 2与H 2 SO 4反应原位产生的H 2 O 2以良好的产率合成。该方法方便、安全，并且不需要浓H 2 O 2水溶液或醚溶液。使用1wt％H 2 O 2溶液由乙酸锌合成起始ZnO 2。过氧化锌与硫酸在有机溶剂中反应，释放出过氧化氢并形成硫酸锌，硫酸锌通过形成一水合物相 ZnSO 4 ·H 2 O 作为干燥剂。 回收过氧化锌的可能性从一水合硫酸锌中得到的产物具有高产率。