2-<(1'R)-2'-Diphenylphosphinoyl-1'-hydroxy-1'-phenylethyl>-3-phenyl-1,3-diazabicyclo<3.3.0>octane | 165557-44-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: 2-<(1'R)-2'-Diphenylphosphinoyl-1'-hydroxy-1'-phenylethyl>-3-phenyl-1,3-diazabicyclo<3.3.0>octane
• 英文别名: (1R)-1-[(3R,7aS)-2-phenyl-1,3,5,6,7,7a-hexahydropyrrolo[1,2-c]imidazol-3-yl]-2-diphenylphosphoryl-1-phenylethanol
• CAS: 165557-44-8
• 化学式: C₃₂H₃₃N₂O₂P
• 分子量: 508.6
• InChiKey: ZOGHEBAMKKRFEE-AVXDPSIRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  43.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-<(1'R)-2'-Diphenylphosphinoyl-1'-hydroxy-1'-phenylethyl>-3-phenyl-1,3-diazabicyclo<3.3.0>octane 在 盐酸 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 (R)-1-(Diphenyl-phosphinoyl)-2-phenyl-butane-2,3-diol
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of (R)- or (S)-diphenylphosphinoyl hydroxy aldehydes and 1,2-diols using Mukaiyama's bicyclic aminal methodology and Sharpless asymmetric dihydroxylation

  摘要：

  比较了二苯基膦酰羟基醛和 1,2-二醇的两种不同方法。使用脯氨酸衍生的缩醛胺的冗长的手性辅助方法能够合成已知绝对立体化学和高对映体过量的羟基醛和1,2-二醇。相比之下，更短的不对称二羟基化路线产生的1,2-二醇具有较低的对映体过量和意想不到的（鉴于夏普莱斯的助记符）绝对立体化学。因此，二羟基化结果具有机械价值和合成价值。

  DOI：

  10.1039/p19960002129
• 作为产物：
  描述：

  (+)-(benzoyl)-2 phenyl-3 diazabicyclo-1,3 <3,3,O> octane 、 甲基二苯基氧化膦 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以43%的产率得到2-<(1'R)-2'-Diphenylphosphinoyl-1'-hydroxy-1'-phenylethyl>-3-phenyl-1,3-diazabicyclo<3.3.0>octane
  参考文献：
  名称：

  通过将金属化的氧化膦立体选择性地添加到脯氨酸衍生的酮缩醛中来立体控制一些旋光性β-羟基氧化膦的路线

  摘要：

  描述了一种不对称的Horner-Wittig加成反应，其中手性助剂与亲电子试剂连接。关键步骤是在Mukaiyama的脯氨酸衍生的酮缩醛中添加金属化的氧化膦（描述了改进的合成方法），并详细研究了影响这些反应立体选择性的因素。特别地，通过金属化的条件的适当选择，互补立体选择性观察到：在THF中反应，没有添加剂是顺式，而在添加了溴化锂甲苯反应选择性（Felkin非螯合控制）是抗选择性（克拉姆螯合控制）。

  DOI：

  10.1039/p19960002117

文献信息

• Stereocontrolled synthesis of R or S diphenylphosphinoyl hydroxy aldehydes and 1,2 diols using bicyclic aminals
  作者：Peter O'Brien、Stuart Warren

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00334-9

  日期：1995.4

  Homochiral diphenylphosphinoyl hydroxy aldehydes 1 and 2 have been made by diastereoselective additions of metallated methyldiphenylphosphine oxides 10 to Mukaiyama's keto aminals 8 and 9. Reduction to diphenylphosphinoyl 1,2 diols 3 and 4 is also described. Sharpless asymmetric dihydroxylation provides an alternative route to diphenylphosphinoyl 1,2 diols 3 and 4; the two approaches are compared.

  通过将金属化的甲基二苯基膦氧化物10非对映选择性地添加到Mukaiyama的酮缩醛8和9中，制备了手性二苯基膦酰基羟基醛1和2。减少到diphenylphosphinoyl 1,2-二醇3和4中也有描述。尖锐的不对称二羟基化为二苯基膦酰基1,2二醇3和4提供了另一种途径；比较了两种方法。
• Stereocontrolled route to some optically active β-hydroxy phosphine oxides using the stereoselective addition of metallated phosphine oxides to proline-derived keto aminals
  作者：Peter O'Brien、Stuart Warren

  DOI：10.1039/p19960002117

  日期：——

  An asymmetric Horner–Wittig addition reaction with a chiral auxiliary attached to the electrophile is described. The key step is the addition of metallated phosphine oxides to Mukaiyama's proline-derived keto aminals (for which improved syntheses are described) and a detailed study of the factors affecting the stereoselectivity of these reactions is presented. In particular, by suitable choice of metallation

  描述了一种不对称的Horner-Wittig加成反应，其中手性助剂与亲电子试剂连接。关键步骤是在Mukaiyama的脯氨酸衍生的酮缩醛中添加金属化的氧化膦（描述了改进的合成方法），并详细研究了影响这些反应立体选择性的因素。特别地，通过金属化的条件的适当选择，互补立体选择性观察到：在THF中反应，没有添加剂是顺式，而在添加了溴化锂甲苯反应选择性（Felkin非螯合控制）是抗选择性（克拉姆螯合控制）。
• Synthesis of (R)- or (S)-diphenylphosphinoyl hydroxy aldehydes and 1,2-diols using Mukaiyama's bicyclic aminal methodology and Sharpless asymmetric dihydroxylation
  作者：Peter O'Brien、Stuart Warren

  DOI：10.1039/p19960002129

  日期：——

  Two different approaches to diphenylphosphinoyl hydroxy aldehydes and 1,2-diols are compared. A lengthy chiral auxiliary approach using proline-derived aminals enables hydroxy aldehydes and 1,2-diols of known absolute stereochemistry and high enantiomeric excess to be synthesised. In contrast, a much shorter asymmetric dihydroxylation route generates 1,2-diols with lower enantiomeric excesses and unexpected (in view of Sharpless's mnemonic) absolute stereochemistry. The dihydroxylation results are thus of both mechanistic and synthetic value.

  比较了二苯基膦酰羟基醛和 1,2-二醇的两种不同方法。使用脯氨酸衍生的缩醛胺的冗长的手性辅助方法能够合成已知绝对立体化学和高对映体过量的羟基醛和1,2-二醇。相比之下，更短的不对称二羟基化路线产生的1,2-二醇具有较低的对映体过量和意想不到的（鉴于夏普莱斯的助记符）绝对立体化学。因此，二羟基化结果具有机械价值和合成价值。