N-苄基-1-(4-氟苯基)甲亚胺 | 67907-60-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: N-苄基-1-(4-氟苯基)甲亚胺
• 英文名称: N-(4-fluorophenylmethylene)-benzylamine
• 英文别名: N-(4-fluorobenzylidene)-1-phenylmethanamine；N-(4-fluorobenzylidene)phenylmethanamine；N-[(4-fluorophenyl)methylene]benzenemethanamine；N-benzyl-1-(4-fluorophenyl)methanimine；Benzenemethanamine, N-[(4-fluorophenyl)methylene]-
• CAS: 67907-60-2
• 化学式: C₁₄H₁₂FN
• 分子量: 213.254
• InChiKey: HABFBCQZUWJBIJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-苄基-1-(4-氟苯基)甲亚胺 在 dirhodium tetraacetate 4 A molecular sieve 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 ethyl (2RS,3RS)-3-(benzylamino)-3-(4-fluorophenyl)-2-hydroxypropanoate
  参考文献：
  名称：

  羰基化物与醛亚胺的1,3-偶极环加成：合成α-羟基-β-氨基酯的三组分方法。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200500296
• 作为产物：
  描述：

  N-苄基-4-氟苯甲酰胺 在 chlorobis(cyclooctene)-iridium(I) dimer 、 二乙基硅烷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以77%的产率得到N-苄基-1-(4-氟苯基)甲亚胺
  参考文献：
  名称：

  Iridium-Catalyzed Reduction of Secondary Amides to Secondary Amines and Imines by Diethylsilane

  摘要：

  Catalytic reduction of secondary amides to imines and secondary amines has been achieved using readily available iridium catalysts such as [Ir(COE)(2)Cl](2) with diethylsilane as reductant. The stepwise reduction to secondary amine proceeds through an imine intermediate that can be isolated when only 2 equiv of silane is used. This system requires low catalyst loading and shows high efficiency (up to 1000 turnovers at room temperature with 99% conversion have been attained) and an appreciable level of functional group tolerance.

  DOI：

  10.1021/ja304547s

文献信息

• Selective Aerobic Oxidation of Alcohols to Aldehydes, Carboxylic Acids, and Imines Catalyzed by a Ag-NHC Complex
  作者：Lei Han、Ping Xing、Biao Jiang

  DOI：10.1021/ol501353q

  日期：2014.7.3

  Silver NHC catalysts have been developed for the selective oxidation of alcohols to aldehydes or carboxylic acids in the presence of BnMe3NOH or KOH under dry air. The aerobic oxidation conditions are mild, and the yield is excellent. Further tandem catalysis enables the one-pot synthesis of imines in excellent yield. Only 0.1 mol % of the catalyst is required.

  已经开发了用于在BnMe 3 NOH或KOH存在下，干燥空气中将醇选择性氧化为醛或羧酸的NHC银催化剂。好氧氧化条件温和，收率优异。进一步的串联催化能够以优异的产率一锅合成亚胺。仅需要催化剂的0.1mol％。
• Dual Heterogeneous Catalyst Pd–Au@Mn(II)-MOF for One-Pot Tandem Synthesis of Imines from Alcohols and Amines
  作者：Gong-Jun Chen、Hui-Chao Ma、Wen-Ling Xin、Xiao-Bo Li、Fa-Zheng Jin、Jing-Si Wang、Ming-Yang Liu、Yu-Bin Dong

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.6b02592

  日期：2017.1.3

  A new Mn(II) metal–organic framework (MOF) 1 was synthesized by the combination of 4,4,4-trifluoro-1-(4-(pyridin-4-yl)phenyl)butane-1,3-dione (L) and Mn(OAc)2 in solution. 1 features a threefold-interpenetrating NbO net containing honeycomb-like channels, in which the opposite Mn(II)···Mn(II) distance is 23.5075(10) Å. Furthermore, 1 can be an ideal platform to support Pd–Au bimetallic alloy nanoparticles

  一种新的Mn（II）金属-有机骨架（MOF）1是通过4,4,4-三氟-1-（4-（吡啶-4-基）苯基）丁烷-1,3-二酮（L）和Mn（OAc）2的溶液。图1的特征是包含蜂窝状通道的三重互穿NbO网，其中相对的Mn（II）···Mn（II）距离为23.5075（10）。此外，1可能是支撑Pd-Au双金属合金纳米颗粒以生成Pd- [受电子邮件保护]（II）-MOF的复合催化体系的理想平台（2）。2个 可以是一种高活性的双功能多相催化剂，用于从苄醇和苯胺以及苄醇和苄胺一键串联合成亚胺。
• Enantioselective hydrophosphonylation of N - benzyl imines, isatin derived ketimines and isatins catalyzed by in-situ generated Ti(IV) macrocyclic salen complexes
  作者：Mohd Nazish、Ajay Jakhar、Noor-ul H. Khan、Shailesh Verma、Rukhsana I. Kureshy、Sayed H.R. Abdi、Hari C. Bajaj

  DOI：10.1016/j.apcata.2015.12.037

  日期：2016.4

  benzylimines, whereas for ketimines diphenyl phosphite (IIb) gave best results with very good yield (up to 88%) and ee (up to 99%). The Ti(IV) complex was recoverable and recyclable with retention of its catalytic performance at gram scale level. To understand the reaction mechanism NMR studies have been carried out using benzylimine as a model substrate and dimethyl phosphite as a nucleophile.

  Ti-salen配合物是通过使用一系列手性大环Salen配体生成的，并用作苄亚胺，靛红衍生的酮亚胺和靛红的对映选择性氢膦酰化（EHP）反应的催化剂。使用亚磷酸二甲酯作为亲核试剂（IIa），对于靛红和苄基亚胺，而对于酮亚胺二亚磷酸亚砜（b）以非常好的收率（高达88％）和ee（高达99％）给出了最佳结果。Ti（IV）配合物可回收并可回收，并且其催化性能保持在克级。为了理解反应机理，已经使用苄基亚胺作为模型底物和亚磷酸二甲酯作为亲核试剂进行了NMR研究。
• Efficient Cobalt Catalyst for Ambient-Temperature Nitrile Dihydroboration, the Elucidation of a Chelate-Assisted Borylation Mechanism, and a New Synthetic Route to Amides
  作者：Chandrani Ghosh、Suyeon Kim、Matthew R. Mena、Jun-Hyeong Kim、Raja Pal、Christopher L. Rock、Thomas L. Groy、Mu-Hyun Baik、Ryan J. Trovitch

  DOI：10.1021/jacs.9b07529

  日期：2019.9.25

  arm to regenerate (κ4-N,N,N,N-PyEtIPCHMeNEtPy)Co. Borylimine reduction is in turn facile and follows the same ligand-assisted borylation pathway. The independent hydroboration of alkyl and aryl imines was also demonstrated at 25 °C. With a series of N,N-diborylamines in hand, their addition to carboxylic acids allowed for the direct synthesis of amides at 120 °C, without the need for exogenous coupling

  N,N-二硼胺已成为有机合成中很有前途的试剂。然而，它们的高效制备和全合成效用尚未实现。为了解决这两个缺点，寻求用于腈二氢硼化的有效催化剂。在 PyEtPDI 存在下加热 CoCl2，得到六配位 Co(II) 盐，[(PyEtPDI)CoCl][Cl]。添加 2 当量的 NaEt3BH 后，观察到氢化物转移到一个螯合亚胺官能团，导致形成 (κ4-N,N,N,N-PyEtIPCHMeNEtPy)Co。单晶 X 射线衍射和密度泛函理论计算表明，该化合物具有低自旋 Co(II) 基态，其特征是与单个还原的亚氨基（吡啶）部分具有反铁磁耦合。重要的是，(κ4-N,N,N, 发现 N-PyEtIPCHMeNEtPy)Co 使用 HBPin 催化腈的二氢硼化反应，在环境温度下的周转频率高达 380 h-1。化学计量加成实验表明，HBPin 通过 Co-Namide 键加成生成可与额外的 HBPin 或腈
• Efficient Co‐Catalyzed Double Hydroboration of Nitriles: Application to One‐Pot Conversion of Nitriles to Aldimines
  作者：Kristina A. Gudun、Ainur Slamova、Davit Hayrapetyan、Andrey Y. Khalimon

  DOI：10.1002/chem.202000753

  日期：2020.4.16

  being unaffected by various common functional groups, such as alkenes, alkynes, secondary amines, ketones, esters, amides, carboxylic acids, pyridines, nitriles, and nitro compounds. The overall transformation represents a synthetically valuable approach to aldimines from nitriles and can be performed in a sequential one-pot manner, tolerating ester, lactone, carboxamide and unactivated alkene functionalities

  商用稳定的Co（acac）2 / dpephos体系用作HBPin对有机腈进行选择性和有效的室温氢硼化以生产一系列N，N-二硼烷基胺（RN（BPin）2）的预催化剂），它与醛原位反应生成醛亚胺。由N，N-二硼烷基胺形成醛亚胺不需要脱水剂，适用于各种N，N-二硼烷基胺和醛底物，并且具有高度的化学选择性，不受各种常见官能团的影响，例如烯烃，炔烃，仲胺，酮，酯，酰胺，羧酸，吡啶，腈和硝基化合物。整个转化过程代表了从腈中合成有价值的亚胺的方法，可以按顺序一锅法进行，耐受酯，内酯，