benzyldimethyl((4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)methyl)silane | 1350934-23-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyldimethyl((4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)methyl)silane
• 英文别名: Benzyl-dimethyl-[(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)methyl]silane
• CAS: 1350934-23-4
• 化学式: C₁₆H₂₇BO₂Si
• 分子量: 290.286
• InChiKey: OQTZJFHNTYTYEZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.11
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苄基三甲基硅烷 在 N-氟代双苯磺酰胺 、 三乙胺 、 iron(II) chloride 作用下， 以 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 benzyldimethyl((4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)methyl)silane
  参考文献：
  名称：

  铁催化的 C(Sp3)–H 硼酸化、硫醇化和亚磺酰化通过光诱导配体到金属的电荷转移实现

  摘要：

  催化 C(sp 3 )–H 功能化为构建有机分子提供了巨大机会，促进了复杂药物化合物的衍生化。在此框架内，直接氢原子转移 (HAT) 光催化成为实现这一目标的一种有吸引力的方法。然而，这些方案中使用的可行底物是有限的，并且位点选择性显示出对活化和热力学有利的 C(sp 3 )–H 键的偏好。在此，我们描述了无向铁催化 C(sp 3)–H 硼酸化、硫醇化和亚磺酰化反应由光诱导配体到金属电荷转移 (LMCT) 过程实现。这些反应表现出非常广泛的底物范围（总共 > 150 个例子），最重要的是，所有这三个反应都表现出非常规的区域选择性，C(sp 3 )–H 硼酸化、硫醇化和亚磺酰化优先发生在远端甲基位置。这些程序操作简单，易于扩展，一步即可从简单的碳氢化合物中获取高价值产品。机理研究和对照实验表明，所提供的位点选择性不仅与 HAT 物种相关，而且在很大程度上受到硼基和砜基自由基受体的使用的影响。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c01082

文献信息

• Metal-free photoinduced C(sp3)–H borylation of alkanes
  作者：Chao Shu、Adam Noble、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1038/s41586-020-2831-6

  日期：2020.10.29

  precious-metal catalysts for C-H bond cleavage and, as a result, display high selectivity for borylation of aromatic C(sp2)-H bonds over aliphatic C(sp3)-H bonds4. Here we report a mechanistically distinct, metal-free borylation using hydrogen atom transfer catalysis5, in which homolytic cleavage of C(sp3)-H bonds produces alkyl radicals that are borylated by direct reaction with a diboron reagent. The reaction

  硼酸及其衍生物是化学科学中最有用的试剂之一，其应用范围涵盖药物、农用化学品和功能材料。催化 CH 硼酸化是将这些和其他硼基团引入有机分子的有效方法，因为它可用于直接官能化原料化学品的 CH 键，而无需底物预活化1-3。这些反应传统上依赖贵金属催化剂进行 CH 键断裂，因此，与脂肪族 C(sp3)-H 键相比，芳族 C(sp2)-H 键的硼化显示出高选择性。在这里，我们报告了使用氢原子转移催化的机械上独特的无金属硼化反应 5，其中 C(sp3)-H 键的均裂产生的烷基自由基通过与二硼试剂直接反应而被硼化。该反应通过基于 N-烷氧基邻苯二甲酰亚胺的氧化剂和氯氢原子转移催化剂之间的紫光光诱导电子转移进行。不同寻常的是，更强的甲基 CH 键优先于较弱的二级、三级甚至苄基 CH 键被硼化。机理研究表明，高甲基选择性是形成氯自由基 - 硼酸盐复合物的结果，该复合物选择性地切割空间不受阻碍的 CH 键。通过使用光致氢原子转移策略，
• Ruthenium-catalyzed C–H Silylation of Methylboronic Acid Using a Removable α-Directing Modifier on the Boron Atom
  作者：Hideki Ihara、Akinori Ueda、Michinori Suginome

  DOI：10.1246/cl.2011.916

  日期：2011.9.5

  Ruthenium-catalyzed C–H silylation of methylboronic acid was achieved by use of 2-(1H-pyrazol-3-yl)aniline as a removable α-directing modifier on the boron atom. Cross-coupling of the product, i.e., (phenyldimethylsilyl)methylpinacolborane, with aryl halides proceeded in the presence of a [PdCl2(dppf)] catalyst and CsOH as a base.

  使用2-(1H-吡唑-3-基)苯胺作为可去除的α-定向修饰剂，实现了锆催化的甲基硼酸C–H硅化反应。产物，即（苯基二甲硅基）甲基匹那酮硼烷与芳基卤化物的交叉偶联反应在[PdCl2(dppf)]催化剂和氢氧化铯作为碱的存在下进行。
• Terminal C(sp ³ )–H borylation through intermolecular radical sampling
  作者：Miao Wang、Yahao Huang、Peng Hu

  DOI：10.1126/science.adj9258

  日期：2024.2.2

  Hydrogen atom transfer (HAT) processes can overcome the strong bond dissociation energies (BDEs) of inert C(sp 3 )–H bonds and thereby convert feedstock alkanes into value-added fine chemicals. Nevertheless, the high reactivity of HAT reagents, coupled with the small differences among various C(sp 3 )–H bond strengths, renders site-selective transformations of straight-chain alkanes a great challenge

  氢原子转移 (HAT) 过程可以克服惰性 C(sp) 的强键解离能 (BDE) 3 )–H键，从而将原料烷烃转化为高附加值的精细化学品。尽管如此，HAT 试剂的高反应活性，加上各种 C(sp 3 )–H键强度，使得直链烷烃的位点选择性转化成为一个巨大的挑战。在这里，我们提出了一种光催化分子间自由基采样过程，用于铁催化末端 C(sp 3 )–H 键存在于具有小空间位阻的底物中，包括无支链烷烃。机理研究表明，该反应通过可逆的 HAT 过程进行，然后进行碳自由基的选择性硼化。硼-亚砜络合物可能有助于观察到高末端区域选择性。
• Iron-Catalyzed C(Sp³)–H Borylation, Thiolation, and Sulfinylation Enabled by Photoinduced Ligand-to-Metal Charge Transfer
  作者：Jia-Lin Tu、Ao-Men Hu、Lin Guo、Wujiong Xia

  DOI：10.1021/jacs.3c01082

  日期：——

  (LMCT) process. These reactions exhibit remarkably broad substrate scope (>150 examples in total), and most importantly, all of these three reactions show unconventional regioselectivity, with the occurrence of C(sp3)–H borylation, thiolation, and sulfinylation preferentially at the distal methyl position. The procedures are operationally simple and readily scalable and provide access to high-value products

  催化 C(sp 3 )–H 功能化为构建有机分子提供了巨大机会，促进了复杂药物化合物的衍生化。在此框架内，直接氢原子转移 (HAT) 光催化成为实现这一目标的一种有吸引力的方法。然而，这些方案中使用的可行底物是有限的，并且位点选择性显示出对活化和热力学有利的 C(sp 3 )–H 键的偏好。在此，我们描述了无向铁催化 C(sp 3)–H 硼酸化、硫醇化和亚磺酰化反应由光诱导配体到金属电荷转移 (LMCT) 过程实现。这些反应表现出非常广泛的底物范围（总共 > 150 个例子），最重要的是，所有这三个反应都表现出非常规的区域选择性，C(sp 3 )–H 硼酸化、硫醇化和亚磺酰化优先发生在远端甲基位置。这些程序操作简单，易于扩展，一步即可从简单的碳氢化合物中获取高价值产品。机理研究和对照实验表明，所提供的位点选择性不仅与 HAT 物种相关，而且在很大程度上受到硼基和砜基自由基受体的使用的影响。