5-phenyl-1,2,3,4-tetrahydro-[2,2']-bifuril-3,3-dicarboxylic acid dimethyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5-phenyl-1,2,3,4-tetrahydro-[2,2']-bifuril-3,3-dicarboxylic acid dimethyl ester
• 英文别名: 5-phenyl-1,2,3,4-tetrahydro[2,2']byfuryl-3,3-dicarboxylic acid dimethyl ester；dimethyl 2-(furan-2-yl)-5-phenyltetrahydrofuran-3,3-dicarboxylate；dimethyl (2S,5R)-2-(furan-2-yl)-5-phenyloxolane-3,3-dicarboxylate
• 化学式: C₁₈H₁₈O₆
• 分子量: 330.337
• InChiKey: VSSYCSMHUZCHRH-HUUCEWRRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  75
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  dimethyl (2S)-2-phenylcyclopropane-1,1-dicarboxylate 在 Co(meso-tetraphenylporphyrin) tetrakis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]borate 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 5-phenyl-1,2,3,4-tetrahydro-[2,2']-bifuril-3,3-dicarboxylic acid dimethyl ester 、 5-phenyl-1,2,3,4-tetrahydro-[2,2']-bifuril-3,3-dicarboxylic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  钴卟啉催化环丙烷和羰基化合物的 [3+2] 环加成反应

  摘要：

  钴卟啉有效地催化烷基-/芳基-取代的环丙烷和羰基化合物（如醛和酮）的正式[3+2]环加成反应，得到相应的取代四氢呋喃。证明了使用钴卟啉配合物作为路易斯酸通过环丙烷的亲电活化来催化反应。还证明了催化剂的高官能团耐受性和稳健性。此外，通过进行环酮和环丙烷的环加成反应得到螺四氢呋喃，证明了该催化剂的潜在效用。

  DOI：

  10.1055/s-0034-1378394

文献信息

• Scope and Mechanism for Lewis Acid-Catalyzed Cycloadditions of Aldehydes and Donor−Acceptor Cyclopropanes: Evidence for a Stereospecific Intimate Ion Pair Pathway
  作者：Patrick D. Pohlhaus、Shanina D. Sanders、Andrew T. Parsons、Wei Li、Jeffrey S. Johnson

  DOI：10.1021/ja8015928

  日期：2008.7.1

  In this work, the one-step diastereoselective synthesis of cis-2,5-disubstituted tetrahydrofurans via Lewis acid catalyzed [3 + 2] cycloadditions of donor-acceptor (D-A) cyclopropanes and aldehydes is described. The scope and limitations with respect to both reaction partners are provided. A detailed examination of the mechanism has been performed, including stereochemical analysis and electronic profiling

  在这项工作中，描述了通过路易斯酸催化的供体-受体 (DA) 环丙烷和醛的 [3 + 2] 环加成反应一步非对映选择性合成顺式-2,5-二取代四氢呋喃。提供了关于两个反应伙伴的范围和限制。已经对该机制进行了详细检查，包括两种反应物的立体化学分析和电子分析。实验证据支持一种不寻常的立体特异性紧密离子对机制，其中醛作为亲核试剂，丙二酸作为核离剂。该反应在环丙烷供体位点进行反转，并允许将绝对立体化学信息以高保真度转移到产物中。
• Enantiospecific Sn(II)- and Sn(IV)-Catalyzed Cycloadditions of Aldehydes and Donor−Acceptor Cyclopropanes
  作者：Patrick D. Pohlhaus、Jeffrey S. Johnson

  DOI：10.1021/ja055777c

  日期：2005.11.23

  A cycloaddition strategy for the synthesis of highly enantioenriched 2,5-cis-disubstituted tetrahydrofurans has been developed. In the presence of catalytic Sn(OTf)2 or SnCl4, a range of aldehydes will undergo formal [3 + 2] cycloadditions with a scalemic donor-acceptor cyclopropane to form optically active heterocycles. Mechanistic studies support an unusual SN2 attack by the aldehyde on the activated

  已开发出一种用于合成高度对映体富集的 2,5-顺式二取代四氢呋喃的环加成策略。在催化 Sn(OTf)2 或 SnCl4 存在下，一系列醛将与比例供体-受体环丙烷进行正式的 [3 + 2] 环加成反应，形成光学活性杂环。机理研究支持醛对活化环丙烷的不寻常的 SN2 攻击。通过这种机制，环丙烷中包含的立体化学信息有效地转移到四氢呋喃产品中。
• Highly Diastereoselective Synthesis of Tetrahydrofurans via Lewis Acid-Catalyzed Cyclopropane/Aldehyde Cycloadditions
  作者：Patrick D. Pohlhaus、Jeffrey S. Johnson

  DOI：10.1021/jo048230+

  日期：2005.2.1

  A one-step procedure for the preparation of 2,5-disubstituted tetrahydrofurans from donor-acceptor cyclopropanes and aldehydes has been developed. In the presence of a catalytic amount of Sn(OTf)(2), cyclopropanes bearing an aryl or conjugated donor substituent vicinal to a malonyl diester group undergo cycloadditions with diverse conjugated aldehydes furnishing tetrahydrofurans with high cis diastereoselectivity. This method is useful for the preparation of regiodefined tetrahydrofurans.