N-苯基-N-丙基亚硝酰胺 | 19788-34-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: N-苯基-N-丙基亚硝酰胺
• 英文名称: N-nitroso-N-n-propylaniline
• 英文别名: N-Nitroso-phenyl-propylamin；n-Propyl-phenyl-nitrosamin；N-(n-Propyl)-N-nitrosoanilin；N-nitroso-N-propyl-aniline；N-Nitroso-N-propyl-anilin；Propylphenylnitrosamin；N-Phenyl-N-propylnitrous amide
• CAS: 19788-34-2
• 化学式: C₉H₁₂N₂O
• 分子量: 164.207
• InChiKey: NAUHUTWNLSBKCR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  281.3±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.02±0.1 g/cm3(Predicted)
• 保留指数：
  1335.5

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  32.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-苯基-N-丙基亚硝酰胺 在 硫脲 盐酸 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 N-丙基苯胺
  参考文献：
  名称：

  N-亚硝基化合物的酸催化反应中异常的限速质子转移

  摘要：

  对于N-甲基-N-亚硝基苯胺和N-亚硝基二苯胺，在高亲核试剂浓度下，卤离子，硫氰酸根离子和硫脲在酸性溶液中的亚硝化反应中的催化作用都消失了。这表明已更改为较早的速率限制步骤。包括速率常数随酸度的变化在内的数据在定量上与涉及亚硝胺的质子化然后亲核攻击的反应机理一致，这两个阶段均是速率限制，这取决于亲核试剂的反应性和浓度。动力学溶剂同位素效应k H 2 O / k D 2 O从0.43 M-硫脲的1.59降低到0.015 M-硫脲的0.71 ，这与从高[亲核试剂]的一般酸催化到低[亲核试剂]的特定氢离子催化的变化是一致的。在氨基氮原子上以及在苯基取代基的4位上的取代作用非常小，最大的作用是受4-NO 2基团影响的速率常数降低了三倍。这些结果与亚硝胺的已知偶极性质一致。在该系统与氨基甲酸酯衍生物的酸催化裂解反应之间存在非常相似的关系。提出了类似的机制，涉及反应物的预缔合形成氢键合的中间体。

  DOI：

  10.1039/p29840001803
• 作为产物：
  描述：

  N-丙基苯胺 在 盐酸 、 sodium nitrite 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 N-苯基-N-丙基亚硝酰胺
  参考文献：
  名称：

  Cp * Rh（iii）通过溶剂控制的区域选择性C–H官能化催化N-亚硝基苯胺的邻位卤化†

  摘要：

  我们提出了一种新颖，有效和区域选择性的方法，用于铑催化苯胺的直接C–H邻位卤化反应，其中涉及可移动的N-亚硝基导向基团。该方法反应条件温和，底物范围宽，官能团耐受性好，收率令人满意。为了维持高邻位选择性和转化率，增加溶剂的空间位阻是至关重要的。初步的机理研究表明，C–H活化可能参与速率测定步骤。

  DOI：

  10.1039/c8ob00601f

文献信息

• N-Dealkylation-N-nitrosation of tertiary aromatic amines by N-butyl nitrite
  作者：Giancarlo Verardo、Angelo G. Giumanini、Paolo Strazzolini

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81940-2

  日期：1991.9

  nitrosation was never observed, but minor amounts of m- and p-nitro amines and/or nitrosamines were formed in some cases. Ring nitration is rather a reaction of the initial substrate than a process occurring on formed nitrosamines. The leaving propensities of the initial N-substituents to yield nitrosamines were in the order benzyl methyl alkyl.

  在回流温度下，通过亚硝酸正丁酯/氯化铵/水将具有各种环取代基的N，N-二烷基芳族胺有效地进行N-脱烷基化和N-亚硝化。从未观察到环亚硝化，但是在某些情况下会形成少量的间硝基和对硝基胺和/或亚硝胺。环硝化反应是初始底物的反应，而不是在形成的亚硝胺上发生的过程。起始N-取代基产生亚硝胺的离开倾向按苄基甲基烷基顺序排列。
• Rhodium(III)-Catalyzed Direct Cyanation of Aromatic C–H Bond to Form 2-(Alkylamino)benzonitriles Using <i>N</i>-Nitroso As Directing Group
  作者：Jiawei Dong、Zhongjie Wu、Zhengyi Liu、Ping Liu、Peipei Sun

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01666

  日期：2015.12.18

  2-(Alkylamino)benzonitriles were synthesized via a rhodium-catalyzed cyanation on the aryl C–H bond and subsequent denitrosation of N-nitrosoarylamines using a removable nitroso as the directing group, in which N-cyano-N-phenyl-p-methylbenzenesulfonamide (NCTS) was used as the “CN” source. Various substituents on the aryl ring and amino group of N-nitrosoarylamines tolerated the reaction, and the corresponding

  2-（烷基氨基）苄腈是通过在芳基C–H键上进行铑催化的氰化反应以及随后使用可除去的亚硝基作为导向基团对N-亚硝基芳胺进行亚硝化而合成的，其中N-氰基-N-苯基-对甲基苯磺酰胺（NCTS）用作“ CN”来源。N-亚硝基芳基胺的芳基环和氨基上的各种取代基可耐受该反应，并且以中等至良好的产率获得了相应的产物。
• Amino-benzamides
  申请人：USV Pharmaceutical Corporation

  公开号：US04258059A1

  公开（公告）日：1981-03-24

  Compounds of the formula ##STR1## wherein: Ar and Ar' are independently alicyclic aryl or heterocyclic aryl groups; R.sub.1 is a substituent replacing a hydrogen on the ring and is independently hydroxy, alkyl, alkoxy, halogen, nitro, amino, monoalkyl-amino, dialkyl-amino, sulfhydryl, alkylmercapto, sulfonamido, carboxy, carbalkoxy, or trihalomethyl; n is an integer from 0 to 5 inclusive; R.sub.2 and R.sub.3 are independently hydrogen, alkyl, alkenyl, alkynyl, cycloalkyl, cycloalkenyl, phenyl, or cycloalkyl-alkyl; and R.sub.4 and R.sub.5 are independently halogen or trihalomethyl, with the proviso that when both Ar and Ar' are phenyl and n is 0, both R.sub.2 and R.sub.3 are not hydrogen.

  化合物的公式为##STR1##其中：Ar和Ar'分别是脂环芳基或杂环芳基基团; R.sub.1是取代环上氢的取代基，可以是独立的羟基，烷基，烷氧基，卤素，硝基，氨基，单烷基氨基，双烷基氨基，硫醇基，烷基硫醇基，磺酰胺基，羧基，羧烷氧基或三卤甲基; n是0至5之间的整数; R.sub.2和R.sub.3独立地是氢，烷基，烯基，炔基，环烷基，环烯基，苯基或环烷基-烷基; R.sub.4和R.sub.5独立地是卤素或三卤甲基，但当Ar和Ar'都是苯并且n为0时，R.sub.2和R.sub.3都不是氢。
• Wacker, Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1888, vol. 243, p. 298
  作者：Wacker

  DOI：——

  日期：——
• AUERBACH, J.;KANTOR, M. L.
  作者：AUERBACH, J.、KANTOR, M. L.

  DOI：——

  日期：——