dimethyl 4-(allyloxyphenylmethyl)-3-methylenecyclopentane-1,1-dicarboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dimethyl 4-(allyloxyphenylmethyl)-3-methylenecyclopentane-1,1-dicarboxylate
• 英文别名: dimethyl (S*)-3-((R*)-allyloxy(phenyl)methyl)-4-methylenecyclopentane-1,1-dicarboxylate；dimethyl (4S)-3-methylidene-4-[(R)-phenyl(prop-2-enoxy)methyl]cyclopentane-1,1-dicarboxylate
• 化学式: C₂₀H₂₄O₅
• 分子量: 344.408
• InChiKey: YKTRZGXXMAXIAZ-IRXDYDNUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 4-(allyloxyphenylmethyl)-3-methylenecyclopentane-1,1-dicarboxylate 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以93 %的产率得到
  参考文献：
  名称：

  氢键匹配离子对金(I)催化

  摘要：

  1,6-烯炔与O -、N - 和C - 亲核试剂的对映选择性反应是通过匹配离子对金 (I) 催化进行的，其中手性金 (I) 阳离子和阴离子通过尿素形成氢键团体。对于广泛的底物，可以实现非常高水平的对映体控制（高达 >99:1 er）。DFT 研究证明了氢键供体基团在锚定匹配的手性阳离子和阴离子有利于额外的非共价相互作用方面的重要性。

  DOI：

  10.1021/acscatal.3c02638
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl 2-[(E)-cinnamyl]-2-propargylmalonate 、 烯丙醇 在 gold(III) chloride silver hexafluoroantimonate 、 三苯基膦 作用下， 反应 24.0h， 以99%的产率得到dimethyl 4-(allyloxyphenylmethyl)-3-methylenecyclopentane-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  金催化的官能化烯炔的羟基和烷氧基环化

  摘要：

  描述了一种通用的 Au III 催化系统，用于 1,6-烯炔的有效羟基和烷氧基环化反应。该反应导致碳和杂环醇或醚的产率良好至极好。在AuCl 3 /AgSbF 6 /PPh 3 催化剂的存在下，在二恶烷-水或各种醇中在室温下进行环化。1,7-烯炔的羟基环化反应得到甲基酮或甲基酮和碳环醇的混合物。

  DOI：

  10.1055/s-2007-982570

文献信息

• Synthesis of polycyclic heterocycles via sequential Au-catalyzed cycloisomerization and Ru-catalyzed metathesis reactions
  作者：Chung-Meng Chao、Patrick Yves Toullec、Véronique Michelet

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.04.001

  日期：2009.7

  furo- or cyclopenta- pyran, hexahydropyrano pyrrolidine, and tetrahydroisochromene derivatives is described based on a gold-catalyzed cycloisomerization reaction followed by a Ru-catalyzed ring-closing metathesis. An isomerization of the alkene moiety leading diastereoselectively to cis tetrahydrocyclopenta[c]pyran and tetrahydro-1H-furo[3,4-c]pyran is observed in some cases. The catalytic hydrogenation

  基于金催化的环异构化反应，然后Ru催化的闭环复分解，描述了一种顺序有效的催化制备多环杂环的方法，包括四氢呋喃或环戊吡喃，六氢吡咯并吡咯烷和四氢异亚戊烯衍生物。在某些情况下，观察到非对映选择性地导致顺式四氢环戊[ c ]吡喃和四氢-1 H-呋喃[3,4- c ]吡喃的烯烃部分的异构化。这些四氢吡喃的催化氢化反应导致形成多环官能化的饱和化合物。
• Towards asymmetric Au-catalyzed hydroxy- and alkoxycyclization of 1,6-enynes
  作者：Chung-Meng Chao、Emilie Genin、Patrick Y. Toullec、Jean-Pierre Genêt、Véronique Michelet

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2008.08.008

  日期：2009.2

  The efficiency of a Au(III)/chiral ligand system has been studied. The association of several chiral mono- and bidentate phosphanes with gold has been tested in the formal addition of an oxygen nucleophile to an alkene followed by a cyclization process, namely the hydroxycyclization reaction of 1,6-enynes. The use of ( R)-4-MeO-3,5-(t-Bu)(2)-MeOBIPHEP ligand led to clean cycloisomerizations and afforded the highest enantiomeric excesses. The enantiomeric excesses were highly dependant on the substrate/nucleophile combination. A P-31 NMR study of the catalytic species tends to prove that Au( III) catalyst may be reduced to Au( I) intermediate in the presence of phosphanes. (C) 2008 Elsevier B.V. All rights reserved.
• Gold-Catalyzed Hydroxy- and Alkoxycyclization of Functionalized Enynes
  作者：Jean-Pierre Genêt、Véronique Michelet、Emilie Genin、Lucie Leseurre、Patrick Toullec

  DOI：10.1055/s-2007-982570

  日期：2007.7

  A general Au III catalytic system is described for the efficient hydroxy- and alkoxycyclization reactions of 1,6-enynes. The reactions lead to carbo- and heterocyclic alcohols or ethers in good to excellent yields. The cyclizations are conducted in the presence of AuCl 3 /AgSbF 6 /PPh 3 catalyst in dioxane-water or various alcohols at room temperature. The hydroxycyclization reactions of 1,7-enynes

  描述了一种通用的 Au III 催化系统，用于 1,6-烯炔的有效羟基和烷氧基环化反应。该反应导致碳和杂环醇或醚的产率良好至极好。在AuCl 3 /AgSbF 6 /PPh 3 催化剂的存在下，在二恶烷-水或各种醇中在室温下进行环化。1,7-烯炔的羟基环化反应得到甲基酮或甲基酮和碳环醇的混合物。
• Hydrogen-Bonded Matched Ion Pair Gold(I) Catalysis
  作者：Àlex Martí、Gala Ogalla、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1021/acscatal.3c02638

  日期：2023.8.4

  The enantioselective reaction of 1,6-enynes with O-, N-, and C-nucleophiles has been developed by matched ion pair gold(I) catalysis in which the chiral gold(I) cation and anion are H-bonded through a urea group. Very high levels of enantiocontrol are achieved (up to >99:1 er) for a broad scope of substrates. DFT studies demonstrate the importance of the H-bond donor group in anchoring the matched

  1,6-烯炔与O -、N - 和C - 亲核试剂的对映选择性反应是通过匹配离子对金 (I) 催化进行的，其中手性金 (I) 阳离子和阴离子通过尿素形成氢键团体。对于广泛的底物，可以实现非常高水平的对映体控制（高达 >99:1 er）。DFT 研究证明了氢键供体基团在锚定匹配的手性阳离子和阴离子有利于额外的非共价相互作用方面的重要性。