(+/-)-methyl (4R,4aS,8aR)-8a-tert-butyldimethylsiloxy-4-phenyl-4a,5,6,7,8,8a-hexahydro-4H-chromene-2-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (+/-)-methyl (4R,4aS,8aR)-8a-tert-butyldimethylsiloxy-4-phenyl-4a,5,6,7,8,8a-hexahydro-4H-chromene-2-carboxylate
• 英文别名: Methyl (4R*,4aS*,8aR*)-8a-t-butyldimethylsiloxy-4-phenyl-4a,5,6,7,8,8a-hexahydro-4H-chromene-2-carboxylate；methyl (4R,4aS,8aR)-8a-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-phenyl-4,4a,5,6,7,8-hexahydrochromene-2-carboxylate
• 化学式: C₂₃H₃₄O₄Si
• 分子量: 402.606
• InChiKey: GMJDXTABALILPA-SFYKDHMMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.77
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.61
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基氯硅烷 在 三乙胺 、 sodium iodide 、 Eu(fod)3 作用下， 以 乙腈 、 Petroleum ether 为溶剂， 反应 60.0h， 生成 (+/-)-methyl (4R,4aS,8aR)-8a-tert-butyldimethylsiloxy-4-phenyl-4a,5,6,7,8,8a-hexahydro-4H-chromene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Eu（fod）3和SnCl 4催化衍生自环状酮的O-甲硅烷基烯醇醚的杂环加成

  摘要：

  OT丁基二甲硅烷基烯醇醚从充当与甲基benzylidenepyruvate路易斯酸催化heterocycloadditions高效亲双烯体的简单环酮衍生1。用环己酮衍生物观察到良好的选择性。使用Eu（fod）3，双亲物2b产生了预期的内加合物3b（93–97％）。当使用SnCl 4时，发现主要产物（89–95％）是带有反式环结的“异常”加合物5b。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)01969-8

文献信息

• The Asymmetric Formal Hetero-Diels-Alder Reaction of Methyl (E)-4-Aryl-2-oxo-3-butenoates Catalyzed by [Sc(OTf)3/pybox] Complexes
  作者：Giovanni Desimoni、Giuseppe Faita、Alessandro Livieri、Mariella Mella、Laura Ponta、Massimo Boiocchi

  DOI：10.1002/ejoc.201200056

  日期：2012.5

  and/or desilylation reactions. If aryl-butenoates 1 are coordinated to the catalyst, forming reacting complexes characterized by the five-membered structure 11, these rigid reacting intermediates give a face discrimination that is determined by the configuration of the pybox 4′-substituent. The resulting face-selective attack of enol silyl ethers to coordinated 1 gives an enantioselective tandem Mukaiyama–Michael

  三氟甲磺酸钪和 pybox 之间的配合物是 (E)-4-芳基-2-氧代-3-丁烯酸甲酯 (1) 和烯醇甲硅烷基醚 (2) 之间反应的良好对映选择性催化剂。(4'S)-异丙基-、(4'S)-苯基-、(4'S,5'S)-4-TIPS-pybox主要产物为甲基(4S,4aS,8aS)-4-芳基-8a-三烷基甲硅烷氧基-六氢-4H-色烯-2-羧酸酯 (7)，以良好的产率和超过 95% ee 的对映选择性获得。由于该反应产生的产物具有反式环连接，而不能源自传统的协同异质-Diels-Alder 途径，因此研究了对映选择性催化循环的机制和立体诱导的起源。通过 X 射线晶体分析确定了两种去甲硅烷基化产物 8b 和 9b 的结构。然后通过立体有择异构化和/或脱甲硅烷基化反应将它们的绝对构型与 7 的绝对构型相关联。如果芳基丁烯酸酯 1 与催化剂配位，形成以五元结构 11 为特征的反应配合物，这些刚性反应中间体会产生由
• Lewis Acid Catalysed [4+2] Heterocycloadditions between Ketone Enol Ethers and β-Ethylenic α-Oxo Esters
  作者：Arnaud Martel、Stéphane Leconte、Gilles Dujardin、Eric Brown、Vincent Maisonneuve、Richard Retoux

  DOI：10.1002/1099-0690(20022)2002:3<514::aid-ejoc514>3.0.co;2-z

  日期：2002.2

  β-unsaturated α-oxo esters 1a−d and cyclic and acyclic ketone enol ethers 2a−l afforded heteroadducts 3−5 in high yields when either [Eu(fod)3] or SnCl4 were used as the catalyst. With methyl (E)-benzylidenepyruvate (1a), the two catalytic modes displayed divergent stereoselectivities. In the case of the heterocycloaddition of silyl enol ether 2h, X-ray investigations established the relative configurations

  (E)-γ-取代的β-不饱和α-氧代酯1a-d与环状和非环状酮烯醇醚2a-l之间的[4+2]杂环加成反应以高产率提供杂加合物3-5，当[Eu(fod )3] 或 SnCl4 用作催化剂。对于 (E)-亚苄基丙酮酸甲酯 (1a)，两种催化模式显示出不同的立体选择性。在甲硅烷基烯醇醚 2h 的杂环加成的情况下，X 射线研究确定了双环加合物 3h 和 5h 的相对构型，分别作为 [Eu(fod)3] 和 SnCl4 的主要异构体获得。这些分配提供了有关这些酸催化反应的协调与非协调机制的宝贵信息。与(E)-叔丁氧基亚甲基丙酮酸甲酯(1d)，事实证明，反应范围仅限于作为亲二烯体的烷基烯醇醚。在这种情况下，立体化学过程遵循不同的途径，例如加合物 4q 的 X 射线结构，当 SnCl4 是催化剂时，从 1d 和 1-甲氧基环己烯 (2f) 以总立体选择性获得。
• Eu(fod)3 and SnCl4-catalyzed heterocycloadditions of O-silyl enol ethers deriving from cyclic ketones
  作者：Gilles Dujardin、Arnaud Martel、Eric Brown

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)01969-8

  日期：1998.11

  O-t-Butyldimethylsilyl enol ethers deriving from simple cyclic ketones acted as efficient dienophiles in the Lewis acid-catalyzed heterocycloadditions with methyl benzylidenepyruvate 1. Good selectivities were observed with cyclohexanone derivatives. Using Eu(fod)3, the dienophile 2b led to the expected endo adduct 3b (93–97%). When using SnCl4, the major product (89–95%) was found to be the “abnormal”

  OT丁基二甲硅烷基烯醇醚从充当与甲基benzylidenepyruvate路易斯酸催化heterocycloadditions高效亲双烯体的简单环酮衍生1。用环己酮衍生物观察到良好的选择性。使用Eu（fod）3，双亲物2b产生了预期的内加合物3b（93–97％）。当使用SnCl 4时，发现主要产物（89–95％）是带有反式环结的“异常”加合物5b。