萘并[1,8-Cd][1,2]二硫杂环戊烯-3-甲醛 | 935552-37-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 中文名称: 萘并[1,8-Cd][1,2]二硫杂环戊烯-3-甲醛
• 英文名称: naphthalene-1,8-disulfide-2-carboxaldehyde
• 英文别名: naphtho[1,8-cd][1,2]dithiole-3-carbaldehyde；Naphtho[1,8-cd]-1,2-dithiole-3-carboxaldehyde；2,3-dithiatricyclo[6.3.1.04,12]dodeca-1(11),4,6,8(12),9-pentaene-5-carbaldehyde
• CAS: 935552-37-7
• 化学式: C₁₁H₆OS₂
• 分子量: 218.3
• InChiKey: AHEPGODLRHCTGV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  67.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  萘并[1,8-Cd][1,2]二硫杂环戊烯-3-甲醛 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 生成 N-methyl-1-(naphtho[1,8-cd][1,2]dithiol-3-yl)methanamine
  参考文献：
  名称：

  碘甲状腺原氨酸脱碘酶模拟物对甲状腺激素的脱碘：反应性的增加是否会改变区域选择性？

  摘要：

  描述了作为碘甲状腺原氨酸脱碘酶功能模拟物的有机硒化合物。具有两个硒醇基团的萘基化合物在甲状腺素的内环脱碘中非常有效。在硒醇部分之一附近引入碱性氨基可增强脱碘作用。该研究表明，脱碘酶活性位点上保守的 Cys 残基亲核反应性的增加对于有效脱碘非常重要。

  DOI：

  10.1021/ja201657s
• 作为产物：
  描述：

  萘 在 1,2,3,4,5,6,7,8-八硫杂环辛烷 、 正丁基锂 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 生成 萘并[1,8-Cd][1,2]二硫杂环戊烯-3-甲醛
  参考文献：
  名称：

  带有萘-1,8-二硫酯桥部分的二铁六羰基配合物，类似于[FeFe]-氢化酶亚基的合成，表征和电化学研究

  摘要：

  报道了带有1，8-二硫萘基桥联键的8个二铁六羰基配合物，它们是[FeFe]-氢化酶的二铁亚基的模拟物。Fe 3（CO）12与石脑油[1,8- cd ] [1,2]二硫醇-正甲醛（n = 2：2a或4：2b）反应生成两种络合物，[Fe 2（μ-S）2 R（CO）6 ]（–SRS– =正甲酰基萘-1,8-双（硫醇盐），n = 2：3a，4：3b），它们进一步用作通过处理甲酰基制备其他六种配合物的前体。将相应的甲酰基转化为羟甲基（CH 2 OH），得到络合物4a和4b。他们与卤代丁酰氯的反应分别形成了配合物5a和5b（卤代基团= Cl），以及6a和6b（卤代基团= Br）。在复合物中，3a，3b，4b，5b和6a进行了晶体学分析。对这些配合物的电化学研究表明，由于甲酰基参与桥联键的偶联，因此对电化学产生了深远的电子影响，从而催化了质子的还原。DFT计算表明，甲酰基会通过显着改变LUMO的组成来影响电化学和催化作用。

  DOI：

  10.1039/c5nj02074c

文献信息

• Deiodination of Thyroid Hormones by Iodothyronine Deiodinase Mimics: Does an Increase in the Reactivity Alter the Regioselectivity?
  作者：Debasish Manna、Govindasamy Mugesh

  DOI：10.1021/ja201657s

  日期：2011.7.6

  Organoselenium compounds as functional mimics of iodothyronine deiodinase are described. The naphthyl-based compounds having two selenol groups are remarkably efficient in the inner-ring deiodination of thyroxine. The introduction of a basic amino group in close proximity to one of the selenol moieties enhances the deiodination. This study suggests that an increase in the nucleophilic reactivity of

  描述了作为碘甲状腺原氨酸脱碘酶功能模拟物的有机硒化合物。具有两个硒醇基团的萘基化合物在甲状腺素的内环脱碘中非常有效。在硒醇部分之一附近引入碱性氨基可增强脱碘作用。该研究表明，脱碘酶活性位点上保守的 Cys 残基亲核反应性的增加对于有效脱碘非常重要。
• <i>N</i> ‐Derivatives of <i>peri</i> ‐Substituted Dichalcogenide [FeFe]‐Hydrogenase Mimics: Towards Photocatalytic Dyads for Hydrogen Production
  作者：Carlotta Figliola、Louise Male、Sarah L. Horswell、Richard S. Grainger

  DOI：10.1002/ejic.201500355

  日期：2015.7

  Synthetic strategies towards molecular dyads based on peri-substituted dichalcogenide (S,Se) [FeFe]-hydrogenase synthetic mimics covalently linked to a ZnTPP photosensitizer are described. Dithiolate and diselenolate model systems 2–5 are prepared through condensation of 2-naphthaldehydes with p-methoxyaniline, reduction of the resulting Schiff base and oxidative insertion of Fe2(CO)6 into the dichalcogen

  描述了基于周取代二硫属化物 (S,Se) [FeFe]-氢化酶合成模拟物与 ZnTPP 光敏剂共价连接的分子二元组的合成策略。二硫醇盐和二硒醇盐模型系统 2-5 是通过 2-萘醛与对甲氧基苯胺缩合、还原所得席夫碱和 Fe2(CO)6 氧化插入亚胺或胺的二硫属元素键而制备的。随着 pTsOH 浓度的增加，基于二硒化物的 [FeFe] 配合物（亚胺 3 和胺 5）在电催化质子还原方面比其硫类似物 2 和 4 更有效。
• Diiron hexacarbonyl complexes bearing naphthalene-1,8-dithiolate bridge moiety as mimics of the sub-unit of [FeFe]-hydrogenase: synthesis, characterisation and electrochemical investigations
  作者：Guifen Qian、Wei Zhong、Zhenhong Wei、Hailong Wang、Zhiyin Xiao、Li Long、Xiaoming Liu

  DOI：10.1039/c5nj02074c

  日期：——

  six other complexes by manipulating the formyl groups. Converting the corresponding formyl group into a hydroxymethyl group (CH2OH) led to complexes 4a and 4b. Their reactions with halobutanoyl chloride formed complexes 5a and 5b (halo group = Cl), and 6a and 6b (halo group = Br), respectively. Among the complexes, 3a, 3b, 4b, 5b, and 6a were crystallographically analysed. Electrochemical investigations

  报道了带有1，8-二硫萘基桥联键的8个二铁六羰基配合物，它们是[FeFe]-氢化酶的二铁亚基的模拟物。Fe 3（CO）12与石脑油[1,8- cd ] [1,2]二硫醇-正甲醛（n = 2：2a或4：2b）反应生成两种络合物，[Fe 2（μ-S）2 R（CO）6 ]（–SRS– =正甲酰基萘-1,8-双（硫醇盐），n = 2：3a，4：3b），它们进一步用作通过处理甲酰基制备其他六种配合物的前体。将相应的甲酰基转化为羟甲基（CH 2 OH），得到络合物4a和4b。他们与卤代丁酰氯的反应分别形成了配合物5a和5b（卤代基团= Cl），以及6a和6b（卤代基团= Br）。在复合物中，3a，3b，4b，5b和6a进行了晶体学分析。对这些配合物的电化学研究表明，由于甲酰基参与桥联键的偶联，因此对电化学产生了深远的电子影响，从而催化了质子的还原。DFT计算表明，甲酰基会通过显着改变LUMO的组成来影响电化学和催化作用。
• A Fluorescent Sensor for Imaging Reversible Redox Cycles in Living Cells
  作者：Evan W. Miller、Shelly X. Bian、Christopher J. Chang

  DOI：10.1021/ja0668973

  日期：2007.3.1

  We report the synthesis, properties, and biological applications of Redoxfluor-1 (RF1), a new fluorescent sensor for imaging reversible oxidation-reduction cycles in aqueous solution and in living cells. RF1 is comprised of a fluorescein reporter coupled to a disulfide/dithiol switch. The green fluorescent sensor features a reversible response to multiple oxidation or reduction events, a > 50-fold fluorescence dynamic range, and excitation and emission profiles in the visible region to minimize cellular damage and autofluorescence. Confocal microscopy experiments show that RF1 can visualize multiple cycles of oxidation and reduction within living cells, establishing the potential value of this approach for probing dynamic oxidation biology events in natural systems.
• Regioselective Deiodination of Thyroxine by Iodothyronine Deiodinase Mimics: An Unusual Mechanistic Pathway Involving Cooperative Chalcogen and Halogen Bonding
  作者：Debasish Manna、Govindasamy Mugesh

  DOI：10.1021/ja210478k

  日期：2012.3.7

  Iodothyronine deiodinases (IDs) are mammalian selenoenzymes that catalyze the conversion of thyroxine (T4) to 3,5,3'-triiodothyronine (T3) and 3,3',5'-triiodothyronine (rT3) by the outer- and inner-ring deiodination pathways, respectively. These enzymes also catalyze further deiodination of T3 and rT3 to produce a variety of di- and monoiodo derivatives. In this paper, the deiodinase activity of a

  碘甲状腺原氨酸脱碘酶 (ID) 是哺乳动物的硒酶，可通过外环和内环催化甲状腺素 (T4) 转化为 3,5,3'-三碘甲状腺原氨酸 (T3) 和 3,3',5'-三碘甲状腺原氨酸 (rT3)分别为脱碘途径。这些酶还催化 T3 和 rT3 的进一步脱碘，以产生多种二碘和单碘衍生物。本文描述了一系列具有不同氨基的邻位取代萘的脱碘酶活性。这些化合物从 T4 和 T3 的内环选择性地去除碘，分别产生 rT3 和 3,3'-二碘甲状腺原氨酸 (3,3'-T2)。在周围位置具有两个硒醇的萘基化合物比具有两个硫醇或硫醇-硒醇对的那些表现出高得多的脱碘酶活性。机理研究表明，碘和硫属元素（S 或 Se）之间卤素键的形成以及两个硫属元素原子之间的相互作用（硫属元素键）对于脱碘反应很重要。虽然卤素键的形成导致 CI​​ 键的伸长，但硫属元素键促进更多电子密度转移到 CI σ* 轨道，导致 CI​​ 键的完全断裂。