O-苯基二乙基硫代氨基甲酸酯 | 24486-06-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: O-苯基二乙基硫代氨基甲酸酯
• 英文名称: O-phenyl N,N-diethylthiocarbamate
• 英文别名: O-phenyl dimethylcarbamothioate；N,N-diethyl-O-phenyl thiocarbamate；O-phenyl N,N-diethylcarbamothioate
• CAS: 24486-06-4
• 化学式: C₁₁H₁₅NOS
• 分子量: 209.312
• InChiKey: GHMTYYTXWHINSX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  44.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2930909090

上下游信息

• 下游产品

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  ——	O-o-tolyl N,N-diethylthiocarbamate	82125-29-9	C12H17NOS	223.339
  ——	O-(2-iodophenyl) N,N-diethylthiocarbamate	141079-60-9	C11H14INOS	335.209
  ——	O-(2-formylphenyl) N,N-diethylthiocarbamate	141079-57-4	C12H15NO2S	237.323
  ——	O-(phenylthio)phenyl N,N-diethylthiocarbamate	141079-59-6	C17H19NOS2	317.476

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  O-苯基二乙基硫代氨基甲酸酯 在 四甲基乙二胺 、 仲丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 N,N-diethyl-2-hydroxy-3-methylbenzenecarbothioamide
  参考文献：
  名称：

  Directed ortho Metalation ofO-Aryl andO-Pyridyl Thiocarbamates. A Versatile Synthetic Method for Substituted Phenol into Thiophenol Conversion

  摘要：

  描述了正位取代的O-芳基和O-吡啶-3-基硫氨基甲酸酯7a-h和11a-d的制备，以及选择性案例的阴离子正位弗里斯重排反应，[O-苯基N,N-二乙基硫氨基甲酸酯(6a) → N,N-二乙基-2-羟基-3-甲基苯硫酰胺(9)，O-[4-(三甲基硅基)吡啶-3-基] N,N-二乙基硫氨基甲酸酯(11a) → N,N-二乙基-3-羟基-4-(三甲基硅基)吡啶-3-硫酰胺(13)]，通过定向正位金属化的程序进行；结合其进一步的热转化（Kwart-Newman重排）为S-硫氨基甲酸酯8a-f和12a-b以及简单水解，这构成了一种从酚转化为正位取代硫酚的新方法（4 → 5）。

  DOI：

  10.1055/s-1992-34150
• 作为产物：
  描述：

  苯酚 在 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 1.17h， 生成 O-苯基二乙基硫代氨基甲酸酯
  参考文献：
  名称：

  自由基O→C换位：苯酚转化为苯甲酸酯和苯甲酰胺的无金属工艺

  摘要：

  我们报告了通过新的自由基级联将苯酚转化为苯甲酸的酯和酰胺的无金属方法。二芳基硫代碳酸酯和硫代氨基甲酸酯可在单个高产率步骤中从苯酚获得，可在C═S部分的硫原子上选择性添加甲硅烷基。该添加步骤类似于Barton-McCombie反应的第一步，产生的碳原子团通过O进行1,2 O→C换位-新叶重排。可逆重排步骤中通常不利的平衡是通过O中心自由基中的高放热C-S键断裂而向前移动的，这提供了最终的苯甲酸酯或苯甲酰胺产品。由苯酚的无金属苯甲酸衍生物的制备为芳基三氟甲磺酸酯的金属催化的羰基化提供了潜在有用的替代方法。

  DOI：

  10.1021/jo102467j

文献信息

• The chemistry of 5-oxodihydroisoxazoles. Part 22.1 The synthesis of 1,3-oxazin-6-ones from N-thioacylisoxazol-5(2H )-ones
  作者：David S. Millan、Rolf H. Prager

  DOI：10.1039/a804527e

  日期：——

  N-Thioacylisoxazol-5(2H)-ones, prepared by the reaction of thiocarbonyl chlorides with isoxazol-5(2H)-ones in the presence of base, are reduced by triphenylphosphine to afford 1,3-oxazin-6-ones and triphenylphosphine sulfide. If the thioacylation is carried out with phenyl chlorodithioformate, the thermal rearrangement of the intermediate, to again form the oxazin-6-one and sulfur, is so rapid that the use of the phosphine is not required. The presence of an ethoxycarbonyl group at C-3, or of a bromine atom at C-4 of the isoxazolone results in the formation of thiazoles.

  通过在碱的存在下，用硫代羰基氯与异噁唑-5(2H)-酮反应制备的N-硫代乙酰异噁唑-5(2H)-酮，经三苯基膦还原得到1,3-氧杂嗪-6-酮和三苯基膦硫化物。如果使用苯基二硫代甲酸氯进行硫代乙酰化反应，中间体的热重排反应迅速，再次生成氧杂嗪-6-酮和硫，因此不需要使用膦。异噁唑酮的C-3位存在乙氧羰基或C-4位存在溴原子时，会导致形成噻唑。
• Rhodium-catalyzed Direct Coupling of Benzothioamides with Alkenes and Alkynes through Directed C–H Bond Cleavage
  作者：Yuki Yokoyama、Yuto Unoh、Rebekka Anna Bohmann、Tetsuya Satoh、Koji Hirano、Carsten Bolm、Masahiro Miura

  DOI：10.1246/cl.150444

  日期：2015.8.5

  Rhodium-catalyzed direct coupling of benzothioamides with alkenes proceeds smoothly involving ortho-C–H bond cleavage. The thioamides also couple with alkynes under similar conditions accompanied b...

  铑催化的苯并硫代酰胺与烯烃的直接偶联顺利进行，涉及邻位-C-H 键断裂。硫代酰胺在类似条件下也与炔烃偶联，并伴随着...
• Phenyl Chloro(thionoformate): a New Dealkylating Agent of Tertiary Amines
  作者：David S. Millan、David S. Millan、Rolf H. Prager、Rolf H. Prager

  DOI：10.1071/ch98147

  日期：——

  Phenyl chloro(thionoformate) reacts rapidly with unhindered tertiary aliphatic amines at 20° to give a thiocarbamate and an alkyl chloride. Dialkylcyclohexylamines react surprisingly rapidly to form predominantly cyclohexene. The thiocarbamates are converted into the secondary amine salt by treatment with dimethyl sulfate, followed by hydrolysis with water. Rates of reaction and alkyl group cleavage selectivity in amines were found to be superior or comparable to those previously reported with chloroformates.

  苯基氯代(硫代甲酸酯)在20°下与无障碍的三级脂肪胺迅速反应，生成硫代氨酸酯和烷基氯化物。二烷基环己胺出奇地迅速反应，主要生成环己烯。硫代氨酸酯经过甲基硫酸二甲酯处理后，再用水水解转化为二级胺盐。在氨基中，反应速率和烷基团裂解选择性被发现优于或与以前报道的氯代甲酸酯相媲美。
• DIRECT CONVERSION OF PHENOLS INTO AMIDES AND ESTERS OF BENZOIC ACID
  申请人：Alabugin Igor

  公开号：US20110237798A1

  公开（公告）日：2011-09-29

  A method is provided for the preparation of an aromatic carboxylic acid aryl ester or an N-aryl aromatic carboxamide. The method comprises contacting an O,O-diaryl thiocarbonate or an O-aryl-N-aryl thiocarbamate with a reactant that regioselectively reacts with sulfur, which contact causes an O-neophyl rearrangement, thereby forming either the aromatic carboxylic acid aryl ester or the N-aryl aromatic carboxamide, respectively.

  提供了一种制备芳香羧酸芳基酯或N-芳基芳香羧酰胺的方法。该方法包括将O,O-二芳基硫代碳酸酯或O-芳基-N-芳基硫代氨基甲酸酯与能够选择性地与硫反应的试剂接触，这种接触导致O-新叶基重排，从而分别形成芳香羧酸芳基酯或N-芳基芳香羧酰胺。
• Metal‐Free Transformation of Phenols into Substituted Benzamides: A Highly Selective Radical 1,2‐O→C Transposition in<i>O</i>‐Aryl‐<i>N</i>‐phenylthiocarbamates
  作者：Abdulkader Baroudi、Phillip Flack、Igor V. Alabugin

  DOI：10.1002/chem.201002303

  日期：2010.11.2

  Radical merry‐go‐round: A highly efficient metal‐free transformation of phenols into benzamides is designed through one‐step conversion of phenols to aryl thiocarbamates and a subsequent radical addition/rearrangement/fragmentation cascade. Computational analysis fully rationalizes the experimentally observed selectivity. Despite the possible competition from NC fragmentation and N‐neophyl rearrangement

  自由基旋转木马：通过将苯酚一步转化为硫代氨基甲酸酯芳基并随后进行自由基加成/重排/片段化级联反应，可以设计出一种高效的无金属苯酚转化为苯甲酰胺的方法。计算分析完全合理化了实验观察到的选择性。尽管从N个可能的竞争 ç破碎和ñ -neophyl重排，改造完全遵循最动力学和热力学上是有利Ø -neophyl重排路径。