S-二苯基脯氨醇三乙基硅醚 | 864466-70-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: S-二苯基脯氨醇三乙基硅醚
• 英文名称: (S)-2-(diphenyl((triethylsilyl)oxy)methyl)pyrrolidine
• 英文别名: Pyrrolidine, 2-[diphenyl[(triethylsilyl)oxy]methyl]-, (2S)-；[diphenyl-[(2S)-pyrrolidin-2-yl]methoxy]-triethylsilane
• CAS: 864466-70-6
• 化学式: C₂₃H₃₃NOSi
• 分子量: 367.607
• InChiKey: IBZUYVBRWOKYBZ-QFIPXVFZSA-N

物化性质

• 沸点：
  453.4±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.998±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  21.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  S-二苯基脯氨醇三乙基硅醚 、 反式-2-戊烯醛 在 苯甲酸 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  二烯胺催化下的动态动力学拆分对映体和非对映体选择性合成四氢-1 H-异色烷

  摘要：

  在手性仲胺催化剂的存在下，外消旋的5-酰氧基二氢吡喃酮与可烯化的α，β-不饱和醛反应，可提供范围广泛的不同取代的四氢-1 H-异色烷，具有优异的结果。该反应依赖于催化剂通过二烯胺中间体的形成对烯类的活化，该中间体经历了狄尔斯-阿尔德/消除级联反应。此外，整体转化还导致高效的动力学分离过程，从而以高收率和优异的非对映和对映选择性提供最终的加合物。

  DOI：

  10.1021/ol301602h
• 作为产物：
  描述：

  2-(羟基(二苯基)甲基)吡咯烷-1-羧酸叔丁酯 在 三乙胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 S-二苯基脯氨醇三乙基硅醚
  参考文献：
  名称：

  醛的有机催化对映选择性α-羟甲基化：机理和优化

  摘要：

  描述了使用α，α-二芳基脯氨醇三甲基甲硅烷基醚类有机催化剂对醛类的直接对映选择性α-羟甲基化的进一步研究。已证明该方法有效地以通常良好的收率，优异的对映选择性以及与醛中广泛的官能团的相容性从醛获得β-羟基羧酸和δ-羟基-α，β-不饱和酯。这些研究的目的是确定影响α-羟甲基化过程的收率和对映选择性的关键反应变量，例如催化剂的结构，介质的pH值，反应物和试剂的纯度，特别是关于酸性杂质的存在，缓冲液的性质以及标准变量，包括溶剂，时间，温度和混合效率。先前鉴定的中间体乳醇已被进一步表征，并对其反应性进行了检测。这些研究已导致鉴定最关键的变量，这些变量直接转化为改善的底物范围，可再现性，对映选择性和产率。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b00380
• 作为试剂：
  描述：

  溴代硝基甲烷 、 3-(3-吡啶基)丙烯醛 在 S-二苯基脯氨醇三乙基硅醚 、 sodium acetate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 24.08h， 生成 (1S,2S,3S)-2-nitro-3-(pyridin-3-yl)cyclopropane-1-carbaldehyde 、 (1R,2S,3S)-2-nitro-3-(pyridin-3-yl)cyclopropane-1-carbaldehyde 、 、
  参考文献：
  名称：

  手性仲胺催化α-β-不饱和醛与1-溴硝基烷的对映选择性共轭加成

  摘要：

  已实现了将溴硝基甲烷高度对映体的共轭加成到手性仲胺催化的α，β-不饱和醛上。发现二苯基脯氨醇三乙基甲硅烷基醚是在MeOH / AcONa体系下反应的最佳催化剂。各种β-芳基丙烯醛可提供具有优异对映选择性和高收率的硝基环丙烷。然而，β-烷基丙烯醛的反应没有提供相应的硝基环丙烷。取代的1-溴硝基甲烷，例如1-溴硝基乙烷和1-苯基-1-溴硝基甲烷，也以优异的对映选择性和改进的非对映选择性应用于反应中。新的方法学对于制备高度取代的手性硝基环丙烷是有效的。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2009.01.003

文献信息

• N-Heterocyclic Carbene Organocatalysts for Dehydrogenative Coupling of Silanes and Hydroxyl Compounds
  作者：Dongjing Gao、Chunming Cui

  DOI：10.1002/chem.201301893

  日期：2013.8.19

  Go organic! N‐Heterocyclic carbene (NHC) 1,3‐diisopropyl‐4,5‐dimethylimidazol‐2‐ylidene (IiPr) has been found to be an efficient and selective catalyst for the dehydrogenative coupling of a wide range of silanes and hydroxyl groups to form SiO bonds under mild and solvent‐free conditions (see scheme). Mechanistic studies indicated that the activation of hydroxyl groups by the NHC is the most plausible

  走向有机！N-杂环卡宾（NHC）1,3-二异丙基-4,5-二甲基咪唑-2-亚基（I我PR）已被发现是用于各种硅烷和羟基的脱氢偶联的高效和选择性的催化剂在无溶剂的温和条件下形成SiO键（请参见方案）。机理研究表明，NHC活化羟基是该过程中最合理的初始步骤。
• Diphenylprolinol Silyl Ethers as Efficient Organocatalysts for the Asymmetric Michael Reaction of Aldehydes and Nitroalkenes
  作者：Yujiro Hayashi、Hiroaki Gotoh、Takaaki Hayashi、Mitsuru Shoji

  DOI：10.1002/anie.200500599

  日期：2005.7.4
• Enantio- and Diastereoselective Synthesis of Substituted Tetrahydro-1<i>H</i>-isochromanes through a Dynamic Kinetic Resolution Proceeding under Dienamine Catalysis
  作者：Ane Orue、Efraím Reyes、Jose L. Vicario、Luisa Carrillo、Uxue Uria

  DOI：10.1021/ol301602h

  日期：2012.7.20

  nes react with enolizable α,β-unsaturated aldehydes in the presence of a chiral secondary amine catalyst furnishing a wide range of differently substituted tetrahydro-1H-isochromanes with excellent results. The reaction relies on the activation of the enal by the catalyst through the formation of a dienamine intermediate, which undergoes a Diels–Alder/elimination cascade reaction. Moreover, the overall

  在手性仲胺催化剂的存在下，外消旋的5-酰氧基二氢吡喃酮与可烯化的α，β-不饱和醛反应，可提供范围广泛的不同取代的四氢-1 H-异色烷，具有优异的结果。该反应依赖于催化剂通过二烯胺中间体的形成对烯类的活化，该中间体经历了狄尔斯-阿尔德/消除级联反应。此外，整体转化还导致高效的动力学分离过程，从而以高收率和优异的非对映和对映选择性提供最终的加合物。
• Organocatalytic Enantioselective α-Hydroxymethylation of Aldehydes: Mechanistic Aspects and Optimization
  作者：Robert K. Boeckman、Kyle F. Biegasiewicz、Douglas J. Tusch、John R. Miller

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00380

  日期：2015.4.17

  Further studies of the direct enantioselective α-hydroxymethylation of aldehydes employing the α,α-diarylprolinol trimethylsilyl ether class of organocatalysts are described. This process has proven efficient for access to β-hydroxycarboxylic acids and δ-hydroxy-α,β-unsaturated esters from aldehydes in generally good yields, excellent enantioselectivity, and compatibility with a broad range of functional

  描述了使用α，α-二芳基脯氨醇三甲基甲硅烷基醚类有机催化剂对醛类的直接对映选择性α-羟甲基化的进一步研究。已证明该方法有效地以通常良好的收率，优异的对映选择性以及与醛中广泛的官能团的相容性从醛获得β-羟基羧酸和δ-羟基-α，β-不饱和酯。这些研究的目的是确定影响α-羟甲基化过程的收率和对映选择性的关键反应变量，例如催化剂的结构，介质的pH值，反应物和试剂的纯度，特别是关于酸性杂质的存在，缓冲液的性质以及标准变量，包括溶剂，时间，温度和混合效率。先前鉴定的中间体乳醇已被进一步表征，并对其反应性进行了检测。这些研究已导致鉴定最关键的变量，这些变量直接转化为改善的底物范围，可再现性，对映选择性和产率。