[(1S)-1-异氰基乙基]苯 | 21872-33-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: [(1S)-1-异氰基乙基]苯
• 英文名称: (R)-1-phenylethyl isocyanide
• 英文别名: (R)-(1-isocyanoethyl)benzene；(R)-α-methylbenzyl isocyanide；[(1R)-1-isocyanoethyl]benzene
• CAS: 21872-33-3
• 化学式: C₉H₉N
• 分子量: 131.177
• InChiKey: KCCAPMXVCPVFEH-MRVPVSSYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  4.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(1S)-1-异氰基乙基]苯 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 生成 (R)-2-苯基-1-丙胺
  参考文献：
  名称：

  Ruechardt, Christoph; Meier, Michael; Haaf, Klaus, Angewandte Chemie, 1991, vol. 103, # 8, p. 907 - 915

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (R)-N-(1-phenylethyl)formamide 在 三乙胺 、 三氯氧磷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.07h， 以95%的产率得到[(1S)-1-异氰基乙基]苯
  参考文献：
  名称：

  异氰化物2.0

  摘要：

  异氰酸酯官能团由于其在类胡萝卜素和三键特征之间的二分法而具有亲核和亲电子末端碳，在有机化学中表现出不同寻常的反应性，例如在Ugi反应中。不幸的是，仅按比例使用几种异氰酸酯妨碍了有关该官能团引人入胜的反应性的新发现。具有多个官能团的多种异氰酸酯的合成漫长，效率低下，并使化学家暴露于危险的烟雾中。在这里，我们提出了一种创新的异氰酸酯合成方法，它通过避免在96孔微量滴定板中以0.2 mmol规模在0.5 mol克规模进行平行合成而避免的水后处理，克服了这些问题。我们方法的优势包括提高合成速度，在非常温和的条件下可以使用迄今为止从未有过的未知或高度反应性的异氰酸酯类，可以快速使用大量官能化的异氰酸酯，具有较高的收率，高纯度，经过验证的5个数量级以上的可扩展性，增加的安全性和较少的反应浪费，从而大大减少了环境脚印。例如，迄今为止认为是不稳定的2-异氰基嘧啶，2-酰基苯基异氰酸酯，甚至邻-异氰基苯甲醛

  DOI：

  10.1039/d0gc02722g

文献信息

• C–H functionalization enabled stereoselective Ugi-azide reaction to α-tetrazolyl alicyclic amines
  作者：Surajit Haldar、Subhajit Saha、Sumana Mandal、Chandan K. Jana

  DOI：10.1039/c8gc01544a

  日期：——

  novel reaction produces α-tetrazolyl N-heterocycles directly from N-heterocycles without involving pre-functionalization/pre-oxidation steps. Importantly, the stereoselective reaction involving chiral amines or chiral isocyanides allowed the expeditious syntheses of nucleoside analogs and α-tetrazolyl pyrrolidine in enantioenriched form.

  据报道，前所未有的立体选择性C（sp 3）-H功能化使Ugi-叠氮化物（CH-Ugi-叠氮化物）反应成为可能。该新颖的反应直接从N-杂环产生α-四唑基N-杂环，而无需涉及预功能化/预氧化步骤。重要的是，涉及手性胺或手性异氰化物的立体选择性反应允许对映体富集形式的核苷类似物和α-四唑基吡咯烷的快速合成。
• Cluster Chemistry
  作者：Michael I. Bruce、Janis G. Matisons、Brian K. Nicholson

  DOI：10.1016/0022-328x(83)85174-2

  日期：1983.5

  and new derivatives of Ru3(CO)12 and H4Ru4(CO)12 by substitution reactions initiated by sodium diphenylketyl are described. The range of ligands studied includes isocyanides, tertiary phosphines and phosphites, tertiary arsines and SbPh3. The reactions are characterised by high degrees of specificity and conversion: under mild conditions up to four ligands can be introduced. Comparisons with the corresponding

  描述了由二苯基酮基钠引发的取代反应合成的六十多种Ru 3（CO）12和H 4 Ru 4（CO）12已知新衍生物。研究的配体范围包括异氰化物，叔膦和亚磷酸盐，叔，和SbPh 3。反应的特征在于高度的特异性和转化率：在温和的条件下，最多可以引入四个配体。在几种情况下，与相应的热诱导反应进行了比较。尽管可能必须考虑配体的相对路易斯碱强度，但是该反应提供了到达羰基簇的混合配体衍生物的途径。简要讨论了这些反应的可能机理，以及Ru 3（CO）12-n L n配合物的IRν（CO）光谱。
• Potent and selective P2–P3 ketoamide inhibitors of cathepsin K with good pharmacokinetic properties via favorable P1′, P1, and/or P3 substitutions
  作者：David G. Barrett、John G. Catalano、David N. Deaton、Anne M. Hassell、Stacey T. Long、Aaron B. Miller、Larry R. Miller、Lisa M. Shewchuk、Kevin J. Wells-Knecht、Derril H. Willard、Lois L. Wright

  DOI：10.1016/j.bmcl.2004.07.031

  日期：2004.10

  A series of ketoamides were synthesized and evaluated for inhibitory activity against cathepsin K. Exploration of the interactions between achiral P(2) substituents and the cysteine protease based on molecular modelling suggestions resulted in potent cathepsin K inhibitors that demonstrated high selectivity versus cathepsins B, H, and L. Subsequent modifications of the P(3), P(1), and P(1') moieties

  合成了一系列酮酰胺，并评估了其对组织蛋白酶K的抑制活性。基于分子建模建议，对非手性P（2）取代基与半胱氨酸蛋白酶之间相互作用的探索导致了强有力的组织蛋白酶K抑制剂，相对于组织蛋白酶B，H具有较高的选择性P.（3），P（1）和P（1'）部分的后续修饰提供了口服生物利用的抑制剂。
• Highly Stereoselective Synthesis of Substituted Prolyl Peptides Using a Combination of Biocatalytic Desymmetrization and Multicomponent Reactions
  作者：Anass Znabet、Eelco Ruijter、Frans J. J. de Kanter、Valentin Köhler、Madeleine Helliwell、Nicholas J. Turner、Romano V. A. Orru

  DOI：10.1002/anie.201001592

  日期：——

  wait for no man: Optically pure 3,4‐disubstituted 1‐pyrrolines, generated from the corresponding meso‐pyrrolidines by biocatalytic desymmetrization (MAO‐N=monoamine oxidase N), react with carboxylic acids and isocyanides in a highly diastereoselective Ugi‐type multicomponent reaction to give substituted prolyl peptides of high pharmaceutical relevance.

  时间和肽不等人：光学纯的 3,4-二取代 1-吡咯啉，通过生物催化去对称化（MAO-N=单胺氧化酶 N）从相应的内消旋吡咯烷生成，与羧酸和异氰化物以高度反应非对映选择性 Ugi 型多组分反应产生具有高度药物相关性的取代脯氨酰肽。
• Tuning the Reactivity of Isocyano Group: Synthesis of Imidazoles and Imidazoliums from Propargylamines and Isonitriles in the Presence of Multiple Catalysts
  作者：Shuo Tong、Qian Wang、Mei-Xiang Wang、Jieping Zhu

  DOI：10.1002/anie.201410113

  日期：2015.1.19

  tert‐butylisonitrile in the presence of a catalytic amount of both Yb(OTf)3 and AgOTf afforded imidazoles, whereas the same reaction with primary and secondary alkylisonitriles, as well as arylisonitriles, in the presence of three metal salts [Yb(OTf)3/AgOTf/KOTf] resulted in the 1,3,4,5‐tetrasubstituted imidazoliums in excellent yields. Both chiral amines and chiral isonitriles can be used to provide corresponding

  在催化量的Yb（OTf）3和AgOTf的存在下，炔丙基胺与叔丁基异腈的反应得到了咪唑，而在三种金属盐的存在下，伯，仲烷基异腈以及芳基异腈的反应相同。 [Yb（OTf）3 / AgOTf / KOTf]产生1,3,4,5-四取代的咪唑类，产率极高。手性胺和手性异腈均可用于提供相应的手性杂环而没有外消旋作用。在这种多催化体系中，Yb（OTf）3催化了异腈向N的插入胺的H键，AgOTf催化所得的am氮与拴系的三键的5-exo-dig环化反应，而KOTf促进了盐的复分解，从而同时提供了对咪唑鎓的抗衡离子。根据常识，异氰基在这些反应中起极化三键的作用，而不是常规的卡宾样功能。