NMR and luminescence experiments reveal the structure and symmetry adaptation of a europium ionic liquid to solvent polarity
作者:Gerson P. Castro、Lizandra L. L. S. Melo、Fernando Hallwass、Simone M. C. Gonçalves、Alfredo M. Simas
DOI:10.1039/d1dt01050f
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of the ion pairs. In nonpolar solvents, the detected contact ion pairs, CIPs, indicate that the ions remain in proximity, with the molecular cation, and then perturbing and distorting the coordination polyhedron of the anion complex to a low symmetry configuration, which promotes luminescence. Differently, solvent separated ion pairs occur in polar solvents, indicating that the molecular ions have been
通过将 NMR 数据(核 Overhauser 效应和假接触位移)与发光测量相结合,我们揭示了阴离子铕络合物的结构如何因离子对的不同相对接近度而适应不同的溶剂极性。在非极性溶剂中,检测到的接触离子对 (CIP) 表明离子与分子阳离子保持接近,然后扰乱和扭曲阴离子复合物的配位多面体到低对称构型,从而促进发光。不同的是,溶剂分离的离子对出现在极性溶剂中,表明分子离子已经断开。因此,在极性溶剂中,铕络合物阴离子不受分子阳离子的密切影响,使配位多面体增加其对称性,这反过来又降低了阴离子铕络合物的发光。通过额外的光物理测量结合量子化学 RM1 计算证实了由于分子阳离子在非极性溶剂中的紧密接近而导致的配位多面体对称性的降低,这表明在非极性溶剂中,配位多面体的对称点群是C 1,而在极性溶剂中它是D 2d或S 4。使用的非极性溶剂为苯、氯仿和二氯甲烷;极性为丙酮和乙腈。合成的离子液体为四[C 5 mim][La(BTFA)