2-cyclohexyl-2-hydroxyacetonitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 2-cyclohexyl-2-hydroxyacetonitrile
• 英文别名: cyclohexyl(hydroxy)acetonitrile
• 化学式: C₈H₁₃NO
• mdl: MFCD12169363
• 分子量: 139.197
• InChiKey: JLNKJTJSIQKWEU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.875
• 拓扑面积：
  44
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-cyclohexyl-2-hydroxyacetonitrile 在 chromium(VI) oxide 、 盐酸 、 硫酸 、 tin(ll) chloride 作用下， 以 乙醚 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 28.5h， 生成 alpha-环己基噻吩-3-乙酸
  参考文献：
  名称：

  Roxburgh, Craig J.; Ganellin, C. Robin; Shiner, Mark A. R., Journal of Pharmacy and Pharmacology, 1996, vol. 48, # 8, p. 851 - 857

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-cyclohexyl-2-(trimethylsilyloxy)acetonitrile 在 盐酸 作用下， 生成 2-cyclohexyl-2-hydroxyacetonitrile
  参考文献：
  名称：

  具有C – H⋯Cl氢键的手性Pt（II）/ Pd（II）钳形配合物：催化不对称的羟醛和甲硅烷基氰化反应的合成及应用

  摘要：

  手性C 2对称NCN配体（5 R，7 R）-1,3-双（6,6-二甲基-5,6,7,8-四氢-5,7-甲氨基喹啉-2-基）苯已合成。在干乙酸中用K 2 MCl 4（M = Pt，Pd）对该配体进行直接环金属化反应，提供了相应的钳形配合物[[（5 R，7 R）-1,3-双（6,6-二甲基-5） ，6,7,8-四氢-5,7-甲氨基喹啉-2-基）苯基]氯化铂（II）5a及其钯（II）类似物5b。Pt（II）和Pd（II）配合物5用NMR光谱对它们进行了表征，并对Pt（II）配合物进行了X射线晶体结构分析。配合物的NMR数据和氯-Pt（II）配合物的X射线晶体结构数据表明，溶液和固态均存在分子内C – H⋯Cl氢键。通过用三氟甲磺酸银处理从5a中提取氯化物，得到了相应的三氟甲磺酸盐络合物6a，该化合物在水分子存在下生成了相应的阳离子水基络合物7a。Pt（II）配合物6a / 7a在异氰基乙酸甲酯和

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2006.09.055

文献信息

• Asymmetric trimethylsilylcyanation of aldehydes utilizing chiral bismuth compounds. A frontier in bismuth mediated synthetic reactions
  作者：Makoto Wada、Toshikazu Takahashi、Terutomo Domae、Tomohiro Fukuma、Norikazu Miyoshi、Keith Smith

  DOI：10.1016/s0957-4166(97)00570-3

  日期：1997.12

  found to work efficiently as a versatile catalyst for cyanation of aldehydes with trimethylsilyl cyanide to afford the corresponding cyanohydrins in high yields. Triphenylbismuthan (Ph3Bi) is also effective. The reaction has been applied to the asymmetric cyanation of a variety of aldehydes in high yields with moderate to good enantioselectivities by use of a chiral bismuth catalyst prepared in situ

  发现氯化铋（III）（BiCl 3）可以有效地用作通用的催化剂，用三甲基甲硅烷基氰化物氰化醛，从而以高收率提供相应的氰醇。三苯基双muthan（Ph 3 Bi）也有效。通过使用由BiCl 3和（2 R，3 R）-（+）-酒石酸二乙酯原位制备的手性铋催化剂，该反应已用于高产率，中等至良好对映选择性的各种醛的不对称氰化反应。。
• Hydration of Cyanohydrins by Highly Active Cationic Pt Catalysts: Mechanism and Scope
  作者：Chengcheng Li、Xiao-Yong Chang、Luqiong Huo、Haibo Tan、Xiangyou Xing、Chen Xu

  DOI：10.1021/acscatal.1c02254

  日期：2021.7.16

  Cyanohydrins (α-hydroxy nitriles) are a special type of nitriles that readily decompose into hydrogen cyanide (HCN) and the corresponding carbonyl compounds. Hydration of cyanohydrins that are readily available through cyanation of aldehydes and ketones provides the most straightforward route to valuable α-hydroxyamides. However, due to low stability of cyanohydrins and deactivation of the catalysts

  氰醇（α-羟基腈）是一种特殊类型的腈，很容易分解成氰化氢 (HCN) 和相应的羰基化合物。可通过醛和酮的氰化轻松获得的氰醇的水合提供了获得有价值的 α-羟基酰胺的最直接途径。然而，由于氰醇的低稳定性和释放的 HCN 使催化剂失活，氰醇的催化直接水合仍然在很大程度上未解决。一般来说，含有较大取代基的氰醇，如α,α-二芳基氰醇，降解速度更快，因此更难水合。在这里，我们报告了对各种氰醇的水合表现出高反应性的阳离子铂催化剂的开发。2 OH)X(OTf) 揭示了一个催化循环，包括形成五元金属环中间体，然后通过 H 2 O攻击二级氧化膦 (PR 2 OH) 配体的磷进行水解。我们发现 Pt 催化剂甲轴承富电子，适当小的咬角双膦配体提供了一种用于氰醇的水合反应性超级。由A催化的水合反应在环境温度下进行，并与多种氰醇一起发生，包括最难的 α,α-二芳基氰醇，具有良好的转化率。
• Enantioconvergent Cu-Catalyzed Radical C–N Coupling of Racemic Secondary Alkyl Halides to Access α-Chiral Primary Amines
  作者：Yu-Feng Zhang、Xiao-Yang Dong、Jiang-Tao Cheng、Ning-Yuan Yang、Li-Lei Wang、Fu-Li Wang、Cheng Luan、Juan Liu、Zhong-Liang Li、Qiang-Shuai Gu、Xin-Yuan Liu

  DOI：10.1021/jacs.1c07726

  日期：2021.9.22

  α-Chiral alkyl primary amines are virtually universal synthetic precursors for all other α-chiral N-containing compounds ubiquitous in biological, pharmaceutical, and material sciences. The enantioselective amination of common alkyl halides with ammonia is appealing for potential rapid access to α-chiral primary amines, but has hitherto remained rare due to the multifaceted difficulties in using ammonia

  α-手性烷基伯胺实际上是生物、制药和材料科学中普遍存在的所有其他α-手性含氮化合物的通用合成前体。普通烷基卤与氨的对映选择性胺化对于快速获得 α-手性伯胺很有吸引力，但由于使用氨的多方面困难和不发达的 C(sp 3 )-N 偶联，迄今为止仍然很少见。在这里，我们展示了亚砜亚胺作为优异的氨替代物，用于在温和的热条件下通过铜催化与不同的外消旋仲烷基卤化物（> 60 个例子）对映聚合自由基 C-N 偶联。该反应有效地提供了高度对映体富集的N-烷基亚砜亚胺（产率高达 99% 和 >99% ee），具有仲苄基、炔丙基、α-羰基烷基和 α-氰基烷基立体中心。此外，我们已将由此获得的掩蔽 α-手性伯胺转化为各种合成结构单元、配体和具有 α-手性 N-官能团的药物，如氨基甲酸酯、羧酰胺、仲和叔胺和恶唑啉，常见的α-取代模式。这些结果揭示了对映会聚自由基交叉偶联作为一般手性碳-杂原子形成策略的潜力。
• Silylcyanation of Aldehydes, Ketones, and Imines Catalyzed by a 6,6′-Bis-sulfonamide Derivative of 7,7′-Dihydroxy-8,8′-biquinolyl (azaBINOL)
  作者：Selena Milicevic Sephton、Chao Wang、Lev N. Zakharov、Paul R. Blakemore

  DOI：10.1002/ejoc.201200333

  日期：2012.6

  structural features, bis-sulfonamide 3 and its N,N′-dimethyl derivative are exceptional in catalyzing the silylcyanation of benzaldehyde in the absence of all other additives. Hammett analysis of the competitive silylcyanation of para-substituted benzaldehydes catalyzed by 3 showed a linear free-energy relationship (R2 = 0.928) with a modest positive reaction constant (ρ = +1.52). X-ray diffraction analysis

  6,6'-Bis(methylaminosulfonyl)-7,7'-dihydroxy-8,8'-biquinolyl (3) 催化 (5–10 mol-%) 三甲基氰化硅烷加成到醛（芳基、烷基和 α， β-不饱和；42–92% 产率）、酮（芳烷基、二烷基；22–82% 产率）和 N-苄基亚胺（14–78% 产率）在甲苯（0 °C 或室温）中得到脱甲硅烷基化后预期的氰醇和 Strecker 加合物。在缺乏任何一个明确结构特征的一系列密切相关的化合物中，双磺酰胺 3 及其 N,N'-二甲基衍生物在没有所有其他添加剂的情况下催化苯甲醛的甲硅烷基氰化反应方面表现出色。由 3 催化的对位取代苯甲醛的竞争性甲硅烷基氰化的哈米特分析显示线性自由能关系 (R2 = 0.928) 与适度的正反应常数 (ρ = +1.52)。(±)-3 的 X 射线衍射分析表明 C7'-OH 和 C7-O 之间存在顺式联芳构象和分子内氢键。(±)-3
• Preparation of Polystyrene-Bound Dichlorotitanium Dialkoxide and Its Application as a Polymer-Supported Lewis Acid Catalyst in Organic Syntheses
  作者：Ken-ichi Fujita、Takahito Muraki、Shigeru Hashimoto、Akihiro Oishi、Yoichi Taguchi

  DOI：10.1246/bcsj.77.2097

  日期：2004.11

  Polymer-supported dichlorotitanium dialkoxide was readily prepared from polystyrene-bound α-glycol and dichlorotitanium diisopropoxide. When we employed it as an immobilized Lewis acid catalyst, several fundamental and important Lewis acid-catalyzed reactions proceeded smoothly with fair chemical yields.

  聚合物负载的二氯钛醇盐很容易由聚苯乙烯结合的 α-乙二醇和二氯二异丙醇钛制备。当我们将其用作固定化路易斯酸催化剂时，几个基本且重要的路易斯酸催化反应以相当的化学产率顺利进行。