(2S)-环己基(羟基)乙腈 | 107485-34-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 中文名称: (2S)-环己基(羟基)乙腈
• 英文名称: (S)-2-cyclohexyl-2-hydroxyacetonitrile
• 英文别名: 2-cyclohexyl-2-hydroxyacetonitrile；(S)-2-Hydroxy-2-cyclohexylacetonitrile；(2S)-2-cyclohexyl-2-hydroxyacetonitrile
• CAS: 107485-34-7
• 化学式: C₈H₁₃NO
• 分子量: 139.197
• InChiKey: JLNKJTJSIQKWEU-MRVPVSSYSA-N

物化性质

• 沸点：
  284.5±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.046±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  44
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S)-环己基(羟基)乙腈 、 乙酰氯 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以99%的产率得到(S)-2-acetyloxy-2-cyclohexyl-acetonitrile
  参考文献：
  名称：

  设计非C2对称​​单金属双功能催化剂的新策略及其在醛的对映选择性氰化中的应用。

  摘要：

  已经开发出一种单金属双功能催化剂，其中仅一个咪唑基部分直接连接在联萘酚部分的3-位。缺乏C2对称性和柔性连接基的配体（R）-1与Ti（OiPr）4结合使用，可促进醛与三甲基甲硅烷基氰化物（TMSCN）的对映选择性氰化，可提供高达98％的出色对映选择性ee和高达99％的高收率。该双功能催化体系的使用消除了对添加剂的需求，并且非常简单，因为在反应开始时将试剂以一份添加。已经发现当在-40℃下将10mol％的（R）-1 / Ti（OiPr）4配合物部署在CH 2 Cl 2中时，该方案可以耐受相对广泛的醛。不对称氰化也以较低的催化剂负载量（5mol％，或什至2mol％）进行，仍然给出令人满意的对映体过量和产率。有趣的是，与直接使用市售试剂相比，使用经CaH 2干燥的新鲜蒸馏的TMSCN产生低的对映选择性，并且加合物的产率仅中等。13 C NMR光谱研究的结果表明HCN是实际的反应性亲核试剂。

  DOI：

  10.1002/chem.200701660
• 作为产物：
  描述：

  环己烷基甲醛 在 盐酸 、 C₆₂H₄₈ClMnN₂O₂ 、 三苯基氧化膦 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (2S)-环己基(羟基)乙腈
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective cyanosilylation of aldehydes catalyzed by a multistereogenic salen–Mn(iii) complex with a rotatable benzylic group as a helping hand

  摘要：

  一种具有芳香口袋和两个苄基辅助作用的多手性salen-Mn（III）配合物被发现在不对称氰基硅化反应中具有高效催化作用。

  DOI：

  10.1039/c4ra12884b

文献信息

• Enantioselective cyanosilylation of aldehydes catalyzed by novel camphor derived Schiff bases-titanium(IV) complexes
  作者：Ewelina Błocka、Mariusz J. Bosiak、Mirosław Wełniak、Agnieszka Ludwiczak、Andrzej Wojtczak

  DOI：10.1016/j.tetasy.2014.03.001

  日期：2014.4

  Five tridentate Schiff bases have been prepared from (1R,2S,3R,4S)-3-amino-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-ol and salicylaldehydes. X-ray structure investigation revealed differences in their molecular conformation, and their titanium(IV) complexes have been studied with NMR techniques. Among them the complex with the Schiff base obtained from 2-hydroxy-3-isopropylbenzaldehyde, is the most selective

  五三齿席夫碱已经从（1制备- [R，2小号，3 - [R，4小号）-3-氨基- 1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚-2-醇和水杨醛。X射线结构的调查显示在它们的分子构象的差异，和它们的钛（IV）络合物进行了研究NMR技术。它们之间的复合物与由2-羟基-3-异丙基苯甲醛得到的席夫碱，为脂肪族，脂环族，芳族，杂芳族和醛的硅氰化反应最有选择性的催化剂。最高的对映选择性，> 99％时，在加入三甲基氰硅烷的给肉桂醛实现。
• Asymmetric carboncarbon bond forming reactions catalyzed by chiral Schiff base—titanium alkoxide complexes
  作者：Masahiko Hayashi、Tetsuya Inoue、Yasunori Miyamoto、Nobuki Oguni

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89374-1

  日期：1994.4

  The enantioselective addition of trimethylsilyl cyanide to a variety of aldehydes proceeded by the aid of a catalyst prepared in situ from titanium tetraisopropoxide [Ti(O-i-Pr)4] and chiral Schiff bases and gave the corresponding cyanohydrins in high optical yield (up to 96% e.e.). A remarkable rate enhancement was brought about by the addition of the Schiff base to the titanium alkoxide mediated

  在由四异丙醇钛[Ti（O- i- Pr）4 ]和手性席夫碱原位制备的催化剂的帮助下，将三甲基甲硅烷基氰化物对映选择性加成到各种醛中，从而以高光学收率得到了相应的氰醇（最多到96％ee）。通过将席夫碱加入到钛醇盐介导的醛的甲硅烷基氰化中，可以显着提高速率。该催化剂体系还促进了双烯酮与醛的高度对映选择性反应，这导致形成光学活性的5-羟基-3-氧代酯。
• 1,2-Diphenylethylenediamine linked chiral Ti(iv) complex—a new entry to the highly enantioselective silylcyanation of aliphatic and aromatic aldehydesElectronic supplementary information (ESI) available: experimental section. See http://www.rsc.org/suppdata/cc/b1/b107867d/
  作者：Chun-Wei Chang、Chun- TzuYang、Chyuan-Der Hwang、Biing-Jiun Uang

  DOI：10.1039/b107867d

  日期：2002.1.14

  Highly enantioselective silylcyanation of aliphatic and aromatic aldehydes was achieved by using a 1,2-diphenylethylenediamine linked chiral Ti(IV) complex as the catalyst.

  通过使用1,2-二苯基乙二胺连接的手性Ti（IV）络合物作为催化剂，可以实现脂族和芳族醛的高度对映选择性甲硅烷基氰化。
• Vanadium-catalyzed Asymmetric Transcyanation of Aliphatic Aldehydes with Acetone Cyanohydrin
  作者：Junko Takaki、Hiromichi Egami、Kazuhiro Matsumoto、Bunnai Saito、Tsutomu Katsuki

  DOI：10.1246/cl.2008.502

  日期：2008.5.5

  The vanadium(V)(salalen) complex prepared in situ from the corresponding vanadium(IV) complex 4 under aerobic conditions was found to be an excellent catalyst for asymmetric transcyanation of aliph...

  发现在有氧条件下由相应的钒 (IV) 络合物 4 原位制备的钒 (V) (salalen) 络合物是脂肪族不对称转移氰化反应的优良催化剂。
• Room-temperature synthesis of enantioenriched non-protected cyanohydrins using vanadium(salalen) catalyst
  作者：Yoshifumi Sakai、Junko Mitote、Kazuhiro Matsumoto、Tsutomu Katsuki

  DOI：10.1039/c0cc00588f

  日期：——

  Room-temperature synthesis of enantioenriched non-protected cyanohydrins using acetone cyanohydrin as the cyanide source was achieved by V(salalen) catalyst. Aliphatic aldehydes underwent the cyanation with 89–95% ee in the presence of only 0.2–0.4 mol% catalyst. Aromatic cyanohydrins were also obtained in high enantiomeric excesses under modified conditions.

  利用V(salalen)催化剂，通过以丙酮氰醇作为氰源，实现了室温下合成手性富集的非保护氰醇。在仅使用0.2–0.4摩尔%催化剂的情况下，脂肪醛进行氰化反应，得到89–95% ee的手性富集产物。在经过改良的条件下，也可获得高对映体过量值的芳香族氰醇。