(E)-(S)-(+)-2-hydroxypent-3-enenitrile | 160865-93-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: (E)-(S)-(+)-2-hydroxypent-3-enenitrile
• 英文别名: (E)-2(S)-hydroxy-3-pentenenitrile；(S,E)-2-hydroxy-3-pentenenitrile；(S)-(+)-2-hydroxypentenenitrile；(S)-2-hydroxypentenenitrile；(2S,3E)-2-hydroxypent-3-enenitrile；(E,2S)-2-hydroxypent-3-enenitrile
• CAS: 160865-93-0
• 化学式: C₅H₇NO
• 分子量: 97.1167
• InChiKey: AKXFVHOXDAJSMM-HRJJCQLASA-N

物化性质

• 沸点：
  213.1±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.012±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  44
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-(S)-(+)-2-hydroxypent-3-enenitrile 、 叔丁基二苯基氯硅烷 在 咪唑 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (S)-(+)-2-<(tert-butyldiphenylsilyl)oxy>-pentenenitrile
  参考文献：
  名称：

  通过光延酯化反应将氰醇的构型反转

  摘要：

  在Mitsunobu条件下，将光学活性的（R）-氰醇转化为相反构型的氰醇酯，随后以高化学和光学收率将其溶剂化为（S）-氰醇。该方法适用于烯丙基和苄基氰醇。含有强电子给体取代基的氰醇化合物具有广泛的消旋作用。饱和脂族氰醇提供了保留原始构型的酯。根据Mitsunobu反应的机理讨论了这些结果。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)86287-6
• 作为产物：
  描述：

  (S)-(+)-2-(4-nitrophenylacetoxy)-pentenenitrile 在 甲烷磺酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 (E)-(S)-(+)-2-hydroxypent-3-enenitrile
  参考文献：
  名称：

  通过光延酯化反应将氰醇的构型反转

  摘要：

  在Mitsunobu条件下，将光学活性的（R）-氰醇转化为相反构型的氰醇酯，随后以高化学和光学收率将其溶剂化为（S）-氰醇。该方法适用于烯丙基和苄基氰醇。含有强电子给体取代基的氰醇化合物具有广泛的消旋作用。饱和脂族氰醇提供了保留原始构型的酯。根据Mitsunobu反应的机理讨论了这些结果。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)86287-6

文献信息

• Asymmetric carboncarbon bond forming reactions catalyzed by chiral Schiff base—titanium alkoxide complexes
  作者：Masahiko Hayashi、Tetsuya Inoue、Yasunori Miyamoto、Nobuki Oguni

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89374-1

  日期：1994.4

  The enantioselective addition of trimethylsilyl cyanide to a variety of aldehydes proceeded by the aid of a catalyst prepared in situ from titanium tetraisopropoxide [Ti(O-i-Pr)4] and chiral Schiff bases and gave the corresponding cyanohydrins in high optical yield (up to 96% e.e.). A remarkable rate enhancement was brought about by the addition of the Schiff base to the titanium alkoxide mediated

  在由四异丙醇钛[Ti（O- i- Pr）4 ]和手性席夫碱原位制备的催化剂的帮助下，将三甲基甲硅烷基氰化物对映选择性加成到各种醛中，从而以高光学收率得到了相应的氰醇（最多到96％ee）。通过将席夫碱加入到钛醇盐介导的醛的甲硅烷基氰化中，可以显着提高速率。该催化剂体系还促进了双烯酮与醛的高度对映选择性反应，这导致形成光学活性的5-羟基-3-氧代酯。
• Highly Enantioselective Cyanosilylation of Aldehydes Catalyzed by Novel β-Amino Alcohol−Titanium Complexes
  作者：Yan Li、Bin He、Bo Qin、Xiaoming Feng、Guolin Zhang

  DOI：10.1021/jo0488356

  日期：2004.11.1

  The β-amino alcohol 1b−Ti(Oi-Pr)4 complex has been shown to catalyze the enantioselective cyanosilylation of aldehydes efficiently. In the presence of 5 mol % of 1b−Ti(Oi-Pr)4 complex catalyst, the aromatic, conjugated, heteroaromatic, and aliphatic aldehydes were converted to their corresponding trimethylsilyl ethers of cyanohydrins in 90−99% yields with up to 94% ee under mild conditions.

  β-氨基醇1b -Ti（O i -Pr）4配合物已显示出可有效催化醛的对映选择性氰基硅烷化反应。在5摩尔％的1b -Ti（O i -Pr）4络合催化剂存在下，芳族，共轭，杂芳族和脂族醛以90-99％的产率转化为相应的氰醇三甲基甲硅烷基醚，产率最高为94 ％ee在温和条件下。
• Synthesis of α,β-unsaturated (S)-cyanohydrins using the oxynitrilase from Hevea brasiliensis
  作者：Norbert Klempier、Ulrike Pichler、Herfried Griengl

  DOI：10.1016/0957-4166(95)00085-4

  日期：1995.4

  α,β-unsaturated (S)-cyanohydrins derived from 2-propenal, 2-butenal, (E) and (Z)-2-hexenal and 2-hexynal are obtained in high enantiomeric purity (80–95% e.e.) by using an oxynitrilase isolated from the leaves of Hevea brasiliensis.

  通过使用以下方法获得高对映体纯度（80-95％ee）的衍生自2-丙烯醛，2-丁醛，（E）和（Z）-2-己醛和2-己醛的α，β-不饱和（S）-氰醇。从巴西橡胶树的叶片中分离出的一种氧硝化酶。
• Chiral linear polymers bonded alternatively with salen and 1,4-dialkoxybenzene: synthesis and application for Ti-catalyzed asymmetric TMSCN addition to aldehydes
  作者：Sekarpandi Sakthivel、Tharmalingam Punniyamurthy

  DOI：10.1016/j.tetasy.2010.11.020

  日期：2010.12

  the asymmetric addition of TMSCN to aldehydes while the selectivity of the polymer catalyst is identical to that of the monomer. The reactions are efficient affording the cyanohydrins with up to 88% ee. The selectivity of the polymer based catalyst 9a is found to be the same to that of the monomer 10a. The reaction provides the advantages of simplified product isolation and easy recovery and recyclability

  已经完成了以salen和1,4-二辛氧基苯为交替链段的手性线性聚合物1a – b的合成。GPC分析显示出对应于约3的分子量。15个（M w  = 10,999，M n  = 9165和PDI = 1.20）1a和ca的重复单元。 对于1b重复8（M w  = 8547，M n = 7883和PDI = 1.08）重复单元。用Ti（O i Pr）4研究了聚合物1a – b作为可再循环的催化剂，用于将TMSCN不对称加成到醛中，而聚合物催化剂的选择性与单体的选择性相同。该反应有效地提供了高达88％ee的氰醇。发现基于聚合物的催化剂9a的选择性与单体10a的选择性相同。该反应的优点是简化了产物分离，并且聚合物催化剂9a易于回收和再循环，而没有任何活性或选择性的损失。
• The Substrate Spectrum of Mandelate Racemase: Minimum Structural Requirements for Substrates and Substrate Model
  作者：Ulfried Felfer、Marian Goriup、Marion F. Koegl、Ulrike Wagner、Barbara Larissegger-Schnell、Kurt Faber、Wolfgang Kroutil

  DOI：10.1002/adsc.200505012

  日期：2005.6

  This review summarizes all aspects of mandelate racemase relevant for the application of this enzyme in preparative-scale biotransformations with special emphasis on its substrate tolerance. Collection and evaluation of substrate structure-activity data led to a set of general guidelines, which were used as basis for the construction of a general substrate model, which allows a quick estimation of the

  扁桃消旋酶（EC 5.1.2.2）是少数几个生化特性良好的消旋酶之一。这种不依赖辅因子的酶的出色稳定性及其广泛的底物耐受性使其成为非天然α-羟基羧酸在生理反应条件下外消旋化的理想候选者，该条件可用于脱硫方案中，并与动力学拆分步骤结合使用。这篇综述总结了与该酶在制备规模生物转化中的应用有关的扁桃酸酯消旋酶的所有方面，并特别强调了其底物耐受性。底物结构活性数据的收集和评估导致了一套通用准则，这些准则被用作构建通用底物模型的基础，该准则可以快速估算给定底物的预期活性。