1-trimethylsilylcyclohexanecarbonitrile | 15057-00-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 1-trimethylsilylcyclohexanecarbonitrile
• 英文别名: Trimethylsilyl-cyclohexancarbonitril；1-Trimethylsilylcyclohexane-1-carbonitrile
• CAS: 15057-00-8
• 化学式: C₁₀H₁₉NSi
• 分子量: 181.353
• InChiKey: LORFNUFJFUDBLJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  245.5±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.88±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.55
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-溴苯甲醚 、 1-trimethylsilylcyclohexanecarbonitrile 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium (0) 、 zinc(II) fluoride 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 以77%的产率得到1-(4-甲氧基苯基)-1-环己烷甲腈
  参考文献：
  名称：

  腈的温和钯催化选择性单芳基化

  摘要：

  已经开发了两种新的钯催化程序，用于在比以前报道的碱性条件更低的条件下进行腈的芳基化。在 ZnF2 存在下使用 α-甲硅烷基腈实现了乙腈和伯腈的选择性单芳基化。该程序与芳基溴上的各种官能团兼容，包括氰基、酮基、硝基和酯基。通过与氰基烷基锌试剂进行反应，仲腈的芳基化以高产率发生。这些反应条件允许对碱敏感的官能团，例如酮和酯。这两种方法的组合，一种使用 α-甲硅烷基腈，另一种使用氰基烷基锌试剂，为各种苄基腈提供了催化途径，它们不仅具有生物学意义，而且可用作合成中间体。这些新偶联反应的效用已通过维拉帕米（一种临床用于治疗心脏病的药物）的合成得到证明，该药物可通过三步法从商业材料中合成，该方法允许方便地改变芳基。

  DOI：

  10.1021/ja053027x
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 环己甲腈 生成 1-trimethylsilylcyclohexanecarbonitrile
  参考文献：
  名称：

  乙腈一钠，它们的制备，性质和反应

  摘要：

  通过双（三甲基甲硅烷基）酰胺钠与乙腈或相应的腈在任何一种溶液中在低温下反应，制得乙腈单钠盐和同源化合物。讨论了这些化合物的IR和NMR光谱。乙腈钠仅加到极性双键（羰基和氰基）上。已表明乙腈和类似化合物是腈与烯胺的缩合反应的中间体。乙腈钠最好是在氰化物受体存在下充当卡宾生成器。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)92412-4

文献信息

• Synthesis of α-Aryl Primary Amides from α-Silyl Nitriles and Aryl Sulfoxides through [3,3]-Sigmatropic Rearrangement
  作者：Fan Luo、Hui Zhou、Xiao-Bei Chen、Xue-Jun Liu、Xiao-Dong Chen、Peng-Fei Qian、Xin-Ping Wu、Wei Wang、Shi-Lei Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c00334

  日期：2022.3.4

  A simple and efficient protocol was developed for the preparation of challenging α-aryl primary amides. This metal-free coupling process was triggered by TfOH-promoted electrophilic activation of α-silyl nitrile to generate keteniminium ion species, followed by reaction with aryl sulfoxide through [3,3]-sigmatrophic rearrangement to provide the target product. To the best of our knowledge, α-silyl

  开发了一种简单有效的方案来制备具有挑战性的 α-芳基伯酰胺。这种无金属偶联过程是由 TfOH 促进的 α-甲硅烷基腈的亲电活化以产生 keteniminium 离子物质引发的，然后通过 [3,3]-σ 重排与芳基亚砜反应以提供目标产物。据我们所知，α-甲硅烷基腈很少用作亲电子试剂。计算研究证实了高度亲电的酮亚胺中间体的短暂存在。
• Synthesis of a Base-Free Hafnium Nitride from N₂ Cleavage: A Versatile Platform for Dinitrogen Functionalization
  作者：Scott P. Semproni、Paul J. Chirik

  DOI：10.1021/ja405477m

  日期：2013.7.31

  The synthesis and characterization of a metastable, base-free isocyanato dihafnocene μ-nitrido complex from CO-induced dinitrogen cleavage is described. The open coordination site at hafnium suggested the possibility of functionalization of the nitrogen atom by cycloaddition and insertion chemistry. Addition of the strained, activated alkyne, cyclooctyne, resulted in N-C bond formation by cycloaddition

  描述了从 CO 诱导的二氮裂解中合成和表征亚稳态、无碱的异氰酸根合二重芳烃 μ-硝基复合物。铪的开放配位位点表明通过环加成和插入化学功能化氮原子的可能性。添加应变的、活化的炔烃、环辛炔，导致通过环加成形成 NC 键。炔烃产物在动力学上不稳定，与末端二茂铪异氰酸酯结合并促进脱氧和额外的 NC 键形成，从而产生取代的氰胺配体。在用 Me3SiCl 处理后观察到铪中心之间的基团转移，导致桥接碳二亚胺配体。脒基型配体，[NC(R)N](3-) 是通过将环己基或异丁腈添加到无碱二铪茂 μ-硝基复合物来制备的，该复合物还与末端异氰酸酯形成额外的 NC 键以形成桥连脲酸酯型配体。由于将氮化物配合物暴露于 CO2 中导致脱氧和 NC 键形成以形成异氰酸酯配体，因此杂聚草烯也被证明具有反应性。对于取代的异氰酸酯，观察到二铪μ-硝基的环加成形成脲酸酯配体，其在热解时异构化为桥接碳二亚胺。综上所述，这些结果确立了无碱二重芳烃
• From Quaternary Carbon to Tertiary C(sp³)–Si and C(sp³)–Ge Bonds: Decyanative Coupling of Malononitriles with Chlorosilanes and Chlorogermanes Enabled by Ni/Ti Dual Catalysis
  作者：Zi-Hao Chen、Yu-Qing Zheng、Hong-Gui Huang、Ke-Hao Wang、Jun-Lin Gong、Wen-Bo Liu

  DOI：10.1021/jacs.4c04495

  日期：2024.5.29
• Monosodium acetonitriles, their preparation, properties and reactions
  作者：Carl Krüger

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)92412-4

  日期：1967.7

  Monosodium acetonitrile and homologous compounds are prepared by the reaction of sodium bis(trimethylsilyl)amide with acetonitrile or the corresponding nitriles in either solution at low temperature. The IR and NMR spectra of these compounds are discussed. Sodium acetonitrile adds to polar double bonds (carbonyl and cyano groups) only. It is shown that sodium acetonitrile and analogous compounds are

  通过双（三甲基甲硅烷基）酰胺钠与乙腈或相应的腈在任何一种溶液中在低温下反应，制得乙腈单钠盐和同源化合物。讨论了这些化合物的IR和NMR光谱。乙腈钠仅加到极性双键（羰基和氰基）上。已表明乙腈和类似化合物是腈与烯胺的缩合反应的中间体。乙腈钠最好是在氰化物受体存在下充当卡宾生成器。
• Mild Palladium-Catalyzed Selective Monoarylation of Nitriles
  作者：Lingyun Wu、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja053027x

  日期：2005.11.1

  arylation of nitriles under less basic conditions than previously reported have been developed. The selective monoarylation of acetonitrile and primary nitriles has been achieved using alpha-silyl nitriles in the presence of ZnF2. This procedure is compatible with a variety of functional groups, including cyano, keto, nitro, and ester groups, on the aryl bromide. The arylation of secondary nitriles occurred

  已经开发了两种新的钯催化程序，用于在比以前报道的碱性条件更低的条件下进行腈的芳基化。在 ZnF2 存在下使用 α-甲硅烷基腈实现了乙腈和伯腈的选择性单芳基化。该程序与芳基溴上的各种官能团兼容，包括氰基、酮基、硝基和酯基。通过与氰基烷基锌试剂进行反应，仲腈的芳基化以高产率发生。这些反应条件允许对碱敏感的官能团，例如酮和酯。这两种方法的组合，一种使用 α-甲硅烷基腈，另一种使用氰基烷基锌试剂，为各种苄基腈提供了催化途径，它们不仅具有生物学意义，而且可用作合成中间体。这些新偶联反应的效用已通过维拉帕米（一种临床用于治疗心脏病的药物）的合成得到证明，该药物可通过三步法从商业材料中合成，该方法允许方便地改变芳基。