[1,4-亚苯基二(亚甲基)二]三乙基-硅烷 | 18724-34-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: [1,4-亚苯基二(亚甲基)二]三乙基-硅烷
• 英文名称: 1,4-Bis-(Triaethylsilylmethyl)-benzol
• 英文别名: Triethyl-[[4-(triethylsilylmethyl)phenyl]methyl]silane
• CAS: 18724-34-0
• 化学式: C₂₀H₃₈Si₂
• 分子量: 334.693
• InChiKey: PJRAWOJXMGCQIL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.87
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 海关编码：
  2931900090

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  三乙基硅烷 、 在 二(三叔丁基膦)钯 、 lithium tert-butoxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 2.0h， 以60%的产率得到[1,4-亚苯基二(亚甲基)二]三乙基-硅烷
  参考文献：
  名称：

  钯（0）催化的C（sp 3）–Si键通过碳烯正式插入Si–H键中而形成†

  摘要：

  已将Pd（0）催化的正式卡宾插入Si-H键中，作为形成C（sp 3）-Si键的有效方法。使用容易获得的N-甲苯磺酰hydr作为重氮前体的反应是高效的，并且显示了广泛的底物范围。Rh（II）和Cu（I）盐是卡宾插入反应中广泛使用的催化剂，已被证明对当前反应无效。提出了钯（Ⅱ）卡宾迁移插入/还原消除机理。

  DOI：

  10.1039/c8cc06768f

文献信息

• Organopotassium‐Catalyzed Silylation of Benzylic C(<i>sp</i>³)−H Bonds
  作者：Baptiste Neil、Lamine Saadi、Louis Fensterbank、Clément Chauvier

  DOI：10.1002/anie.202306115

  日期：2023.8

  Benzylsilanes have found increasing applications in organic synthesis as bench‐stable synthetic intermediates, yet are mostly produced by stoichiometric procedures. Catalytic alternatives based on the atom‐economical silylation of benzylic C(sp³)−H bonds remain scarcely available as specialized directing groups and catalytic systems are needed to outcompete the kinetically‐favored silylation of C(sp²)−H bonds. Herein, we describe the first general and catalytic‐in‐metal undirected silylation of benzylic C(sp³)−H bonds under ambient, transition metal‐free conditions using stable tert‐butyl‐substituted silyldiazenes (tBu−N=N−SiR₃) as silicon source. The high activity and selectivity of the catalytic system, exemplified by the preparation of various mono‐ or gem‐bis benzyl(di)silanes, originates from the facile generation of organopotassium reagents, including tert‐butylpotassium.

  摘要苄基硅烷作为稳定的合成中间体，在有机合成中的应用日益广泛，但大多是通过化学计量法生产的。基于苄基 C（sp3）-H 键原子经济硅烷化的催化替代品仍然很少，因为需要专门的定向基团和催化系统才能与动力学上有利的 C（sp2）-H 键硅烷化竞争。在本文中，我们首次介绍了以稳定的叔丁基取代的硅二氮（tBu-N=N-SiR3）为硅源，在无过渡金属的环境条件下，对苄基 C(sp3)-H 键进行的通用金属内催化非定向硅烷化反应。该催化系统的高活性和高选择性源于有机钾试剂（包括叔丁基钾）的简便生成，以制备各种单苄基或双苄基（二）硅烷为例。
• Bock,H. et al., Chemische Berichte, 1978, vol. 111, p. 3573 - 3584
  作者：Bock,H. et al.

  DOI：——

  日期：——