(hydroxymethylidene)malononitrile sodium salt | 478166-49-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: (hydroxymethylidene)malononitrile sodium salt
• 英文别名: sodium 2,2-dicyanoethenolate；sodium;2,2-dicyanoethenolate
• CAS: 478166-49-3
• 化学式: C₄HN₂O*Na
• 分子量: 116.055
• InChiKey: QNGPIBGFWRFVMT-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -3.72
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  70.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (hydroxymethylidene)malononitrile sodium salt 在 三氯氧磷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以32%的产率得到1-Chloro-2,2-dicyanoethylen
  参考文献：
  名称：

  三氰甲烷及其酮丁胺互变异构体：由不同的前体生成，并在溶液，氩气基质和单晶中进行分析

  摘要：

  在低温下将叠氮基亚甲基丙二腈溶液光解，生成相应的2H-叠氮基和三氰基甲烷，并通过低温NMR光谱法对其进行分析。在溶液中叠氮化物前体短时间热解后也观察到了后者的产物，而在氩气基质中分离出的叠氮化物的辐射并没有产生三氰基甲烷，而是首次通过红外光谱法明确检测了互变异构酮亚胺。当由三氰胺钾，稀硫酸和二乙醚产生的广为人知的“水醚”绿色相迅速蒸发并升华时，形成了三氰胺氢鎓和三氰甲烷的混合物，而不是先前声称的酮亚胺互变异构体。在特殊的升华条件下，

  DOI：

  10.1002/anie.201704561
• 作为产物：
  描述：

  一氧化碳 、 丙二腈 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 30.0 ℃ 、6.0 MPa 条件下， 反应 17.0h， 以78.6%的产率得到(hydroxymethylidene)malononitrile sodium salt
  参考文献：
  名称：

  Process for the preparation of 2-substituted 4-amino-5-cyanopyrimidines

  摘要：

  该化合物的化学式为其中R1为C1-4烷基或苯基，通过将化学式为的二氰甲酸盐（其中M为碱金属或碱土金属，r为1或2）与一氧化碳反应制备出的二氰乙烯酸盐，酰化得到一种酰氧基亚甲基丙二腈，其化学式为         (NC)2=CH-OCOR2     (IV)，其中R2为C1-4烷基，然后与一种氨基嘧啶反应，制备出化学式I的4-氨基-5-氰基嘧啶。当R为甲基时，化合物I是硫胺素（维生素B1）的合成中间体。

  公开号：

  EP2368883A1

文献信息

• Ring Enlargement of Three‐Membered Heterocycles by Treatment with In Situ Formed Tricyanomethane
  作者：Klaus Banert、Madhu Chityala、Marcus Korb

  DOI：10.1002/chem.202000089

  日期：2020.5.15

  expansion with formation of 2-(dicyanomethylidene)oxazolidine derivatives or creation of the corresponding thiazolidine, imidazolidine, or imidazoline compounds and opens up a new access to these push-pull-substituted olefinic products. The regio- and stereochemistry of the ring-enlargement processes are discussed, and the proposed reaction mechanisms were confirmed by using 15 N-labeled substrates. It

  尽管在150多年的时间里已经研究了难以捉摸的三氰基甲烷（氰基甲烷）的化学性质，但这种化合物很少用于杂环的合成或修饰。现在用三氰基甲烷处理三元杂环，例如环氧化物，硫杂环丁烷，氮丙啶或2H-叠氮基，三氰基甲烷是通过在45°C下于四氢呋喃中加热叠氮基亚甲基-丙二腈而生成的，或在三氰基氨基化钾中添加硫酸而制成的。这导致环膨胀，形成2-（二氰基亚甲基）恶唑烷衍生物或产生相应的噻唑烷，咪唑烷或咪唑啉化合物，并为这些推挽取代的烯烃产物开辟了新途径。讨论了环扩大过程的区域和立体化学，并使用15种N标记底物确认了所提出的反应机理。事实证明，有不同的机制在起作用。然而，氰基三氰胺始终是一个以氮为中心的亲核试剂，与该物种的其他反应相比，这是非常不寻常的。
• [EN] PROCESS FOR THE PREPARATION OF 2-SUBSTITUTED 4-AMINO-5-CYANOPYRIMIDINES<br/>[FR] PROCÉDÉ DE PRÉPARATION DE 4-AMINO-5-CYANOPYRIMIDINES SUBSTITUÉES EN 2
  申请人：LONZA AG

  公开号：WO2011116933A1

  公开（公告）日：2011-09-29

  A compound of the formula (I), wherein R1 is C1-4 alkyl or phenyl, is prepared by reacting a dicyanomethanide of the formula: Mr+[CH(CN)2]r̅(II), wherein M is an alkali or alkaline earth metal and r is 1 or 2, with carbon monoxide to obtain a dicyanoethenolate of the formula: Mr+[(NC)2C=CH–O]r̅ (III), which is acylated to obtain an acyloxymethylenemalononitrile of the formula: (NC)2C=CH–OCOR2 (IV), wherein R2 is C1-4 alkyl, which in turn is reacted with an amidine of the formula (V) to obtain the 4-amino-5-cyanopyrimidine of the formula (I). The compound of formula (I), wherein R is methyl, is an intermediate in a synthesis of thiamin (vitamin B1).

  公式（I）的化合物，其中R1是C1-4烷基或苯基，通过将公式（II）的二氰甲基化物与一氧化碳反应得到公式（III）的二氰基乙烯酸盐，然后酰化得到公式（IV）的酰氧甲烯基丙二腈，其中R2是C1-4烷基，然后再与公式（V）的酰胺基反应得到公式（I）的4-氨基-5-氰基嘧啶。公式（I）中R为甲基的化合物是硫胺素（维生素B1）合成的中间体。