2-Dicyanomethyladamantane | 250637-48-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 2-Dicyanomethyladamantane
• 英文别名: 2-(2-Adamantyl)propanedinitrile
• CAS: 250637-48-0
• 化学式: C₁₃H₁₆N₂
• 分子量: 200.283
• InChiKey: REWZMTJTWKSGFW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-Dicyanomethyladamantane 在 acid 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 1-imino-1,3-diphenyl-2-tricyclo[3.3.1.1^3,7]dec-2-ylidenepropan-3-one
  参考文献：
  名称：

  1,3-Diphenyl-2-tricyclo[3.3.1.1^3,7]dec-2-ylidenepropane-1,3-diimine, and its -1-imino-3-one and -1,3-dione Derivatives

  摘要：

  1,3-Diphenyl-2-tricyclo[3.3.1.1(3,7)]dec-2-ylidenepropane- 1,3-diimine, C25H26N2, (1), 1-imino-1,3-diphenyl-2-tricyclo [3.3.1.1(3,7)]dec-2-ylidenepropan-3-one, C25H25NO, (2) and 1,3-diphenyl-2-tricyclo[3.3.1.1(3,7)]dec-2-ylidenepropane-1,3- dione, C25H24O2, (3), were prepared from the reactions of 2-(dicyanomethylene)adamantane with phenylmagnesium bromide upon workup with dry methanol or dilute acid aqueous solution, and their crystal structures were determined by X-ray diffraction. Compounds (1) and (2) have similar molecular structures with the two imino groups in (1) and the imino and ketone groups in (2) being on the same side of the C1, C2, C12, C13 plane, compared with the two O atoms in compound (3), which are on opposite sides.

  DOI：

  10.1107/s0108270197002746
• 作为产物：
  描述：

  金刚烷酮 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 ammonium acetate 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 2-Dicyanomethyladamantane
  参考文献：
  名称：

  格氏试剂与5-取代2-二氰基亚甲基金刚烷的反应中的表面选择性

  摘要：

  5-取代2-二氰基亚甲基金刚烷（4-Z）与苄基溴化镁（C 6 H 5 CH 2 MgBr）或烷基卤化镁（RMgX）的反应生成1,4-加成（5-Z（R））和/或氢化（5-Z（H））产物。使用了多种取代基X：氢，氟，氯，溴和苯基。从zu- face或en生成不同的异构体产物从格氏试剂与底物4-Z之间的静电场影响和空间位阻方面讨论了通过苄基或烷基或格氏试剂的氢化物转移的表面。当将中间体A添加到干燥的甲醇中或稀释在冰冷的盐酸溶液中时，4-Br或4-Ph与苯基溴化镁的反应生成1,2-加成产物6-Br，7-Br或8-Ph。

  DOI：

  10.1039/a901484e

文献信息

• Functional-group translocation of cyano groups by reversible C–H sampling
  作者：Ken Chen、Qingrui Zeng、Longhuan Xie、Zisheng Xue、Jianbo Wang、Yan Xu

  DOI：10.1038/s41586-023-06347-3

  日期：2023.8.31

  introduce, remove, or manipulate functional groups (FGs) are ubiquitous in synthetic chemistry.1 Unlike conventional FG interconversion reactions that swap one functionality for another, transformations that alter solely the location of FGs are far less explored. Here, by photocatalytic, reversible C–H sampling, we report a FG translocation reaction of cyano (CN) groups in common nitriles, allowing for the

  引入、去除或操纵官能团 (FG) 的化学转化在合成化学中普遍存在。1与将一种功能交换为另一种功能的传统 FG 互变反应不同，仅改变FG 位置的转化很少被探索。在这里，通过光催化可逆 C–H 采样，我们报告了常见腈中氰基 (CN) 基团的 FG 易位反应，允许 CN 和未活化的 C–H 键之间的直接位置交换。该反应显示出 1,4-CN 易位的高保真度，这通常与传统 CH 官能化中固有的位点选择性相反。我们还报告了循环系统的直接跨环 CN 易位，从而提供了通过其他方法很难获得的有价值的结构。利用 CN 的合成多功能性和关键的 CN 易位步骤，我们展示了生物活性分子构建模块的简洁合成。此外，C-H氰化和CN易位的结合允许获得非常规的C-H衍生物。总体而言，所报道的反应代表了一种无需位点选择性 C-H 裂解步骤即可实现位点选择性 C-H 转化反应的方法。
• Face selectivity in the reactions of Grignard reagents with 5-substituted-2-dicyanomethyleneadamantanes
  作者：Kuo-Hsi Kao、Ren-Shyang Sheu、Yuh-Shih Chen、Wen-Wei Lin、Ju-Tsung Liu、Ching-Fa Yao

  DOI：10.1039/a901484e

  日期：——

  transfer of the benzyl or alkyl groups, or the hydride from the Grignard reagents is discussed in terms of the electrostatic field influence and the steric hindrance between the Grignard reagents and the substrate 4-Z. Reactions of 4-Br or 4-Ph with phenylmagnesium bromide generated 1,2-addition products 6-Br, 7-Br or 8-Ph when the intermediate A was added to dry methanol or to dilute ice-cold hydrochloric

  5-取代2-二氰基亚甲基金刚烷（4-Z）与苄基溴化镁（C 6 H 5 CH 2 MgBr）或烷基卤化镁（RMgX）的反应生成1,4-加成（5-Z（R））和/或氢化（5-Z（H））产物。使用了多种取代基X：氢，氟，氯，溴和苯基。从zu- face或en生成不同的异构体产物从格氏试剂与底物4-Z之间的静电场影响和空间位阻方面讨论了通过苄基或烷基或格氏试剂的氢化物转移的表面。当将中间体A添加到干燥的甲醇中或稀释在冰冷的盐酸溶液中时，4-Br或4-Ph与苯基溴化镁的反应生成1,2-加成产物6-Br，7-Br或8-Ph。
• 1,3-Diphenyl-2-tricyclo[3.3.1.1^3,7]dec-2-ylidenepropane-1,3-diimine, and its -1-imino-3-one and -1,3-dione Derivatives
  作者：C.-F. Yao、Y.-S. Chen、W.-C. Chen、R.-S. Sheu、J.-K. Lai、C.-H. Ueng

  DOI：10.1107/s0108270197002746

  日期：1997.7.15

  1,3-Diphenyl-2-tricyclo[3.3.1.1(3,7)]dec-2-ylidenepropane- 1,3-diimine, C25H26N2, (1), 1-imino-1,3-diphenyl-2-tricyclo [3.3.1.1(3,7)]dec-2-ylidenepropan-3-one, C25H25NO, (2) and 1,3-diphenyl-2-tricyclo[3.3.1.1(3,7)]dec-2-ylidenepropane-1,3- dione, C25H24O2, (3), were prepared from the reactions of 2-(dicyanomethylene)adamantane with phenylmagnesium bromide upon workup with dry methanol or dilute acid aqueous solution, and their crystal structures were determined by X-ray diffraction. Compounds (1) and (2) have similar molecular structures with the two imino groups in (1) and the imino and ketone groups in (2) being on the same side of the C1, C2, C12, C13 plane, compared with the two O atoms in compound (3), which are on opposite sides.