4-mercaptobutanenitrile | 66592-88-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 4-mercaptobutanenitrile
• 英文别名: 4-Mercaptobutyronitril；4-Sulfanylbutanenitrile
• CAS: 66592-88-9
• 化学式: C₄H₇NS
• 分子量: 101.172
• InChiKey: KEDMCNJBFNYBLK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  24.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(三氟甲基)苯乙烯 、 4-mercaptobutanenitrile 在 三甲基氯硅烷 、 [Ir(dF(CF₃)ppy)₂(dtbbpy)](PF₆) 、 chlorozinc(1+),methanidylbenzene 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以29%的产率得到7,7-difluoro-6-phenylhept-6-enenitrile
  参考文献：
  名称：

  通过硫醇锌从硫醇中生成烷基自由基：在合成二氟苯乙烯中的应用

  摘要：

  描述了硫醇与 α-（三氟甲基）苯乙烯在光催化条件下的反应，导致脱硫烯丙基氟取代。该反应通过用苄基氯化锌处理硫醇生成硫醇锌，然后借助三苯基膦进行可见光诱导脱硫来进行。在 C-S 键断裂后形成的自由基与双键反应，得到gem-二氟苯乙烯。

  DOI：

  10.1002/adsc.202100088
• 作为产物：
  描述：

  S-3-cyanopropyl thioacetate 在 三甲基氯硅烷 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 18.0h， 以43%的产率得到4-mercaptobutanenitrile
  参考文献：
  名称：

  由乙烯基腈温和合成硫醇腈及其环化反应†

  摘要：

  硫代乙酸A的硫醇-烯加成法广泛用于由乙烯基前体合成硫醇，但到目前为止，尚未在非共轭乙烯基腈上进行。使用乙烯基腈时，面临的挑战是选择性进行硫醇-烯加成，同时避免将A亲核加成至腈基。我们发现，只要存在化学引发剂量的A，乙烯基腈在光引发剂的存在下就能选择性地诱导UV诱导的硫醇-烯加成反应。乙烯基基团上可以使用乙烯基，并且使用空间上不受阻碍的乙烯基。相反，当使用位阻乙烯基时，腈的亲核加成是有利的。所制备的硫醇腈在碱性和酸性条件下以及在硅胶存在下均可轻松进行环化反应。这说明了腈对硫醇添加的高反应性。1,2-乙二硫醇B是A的替代试剂，因为它允许在温和的和非酸性的反应条件下将乙烯基腈直接转化为硫醇。

  DOI：

  10.1039/c6ra21948a

文献信息

• Light-Promoted Dearylation of Perfluorinated Aryl Sulfides with <i>N</i>-Heterocyclic Carbene–Borane
  作者：Liubov I. Panferova、Mikhail O. Zubkov、Mikhail D. Kosobokov、Alexander D. Dilman

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c03585

  日期：2022.11.25

  atom using a complex of N-heterocyclic carbene (NHC) with borane is described. The reaction is performed under blue light irradiation with a disulfide as radical initiator. The selective cleavage of S–Ar in preference to the weaker S–Alk bond is achieved as a result of aromatic radical substitution of the thiyl group by a NHC-stabilized boron-centered radical. Alkyl thiols, which are the primary products

  描述了使用N-杂环卡宾 (NHC) 与硼烷的络合物去除束缚在硫原子上的四氟吡啶基。该反应在蓝光照射下进行，二硫化物作为自由基引发剂。S-Ar 优先于较弱的 S-Alk 键的选择性裂解是由于硫基被 NHC 稳定的以硼为中心的自由基的芳香基取代的结果。作为脱芳基化的主要产物的烷基硫醇被原位氧化或烷基化，分别得到二硫化物或硫化物。
• Generation of Alkyl Radicals from Thiols via Zinc Thiolates: Application for the Synthesis of <i>gem</i> ‐Difluorostyrenes
  作者：Vyacheslav I. Supranovich、Vitalij V. Levin、Vladimir A. Kokorekin、Alexander D. Dilman

  DOI：10.1002/adsc.202100088

  日期：2021.6.8

  Reaction of thiols with α-(trifluoromethyl)styrenes under photocatalytic conditions leading to desulfurative allylic fluorine substitution is described. The reaction is performed by treatment of thiols with benzyl zinc chloride to generate zinc thiolates followed by visible light induced desulfurization by means of triphenylphosphine. Radicals formed after the C−S bond cleavage react with the double

  描述了硫醇与 α-（三氟甲基）苯乙烯在光催化条件下的反应，导致脱硫烯丙基氟取代。该反应通过用苄基氯化锌处理硫醇生成硫醇锌，然后借助三苯基膦进行可见光诱导脱硫来进行。在 C-S 键断裂后形成的自由基与双键反应，得到gem-二氟苯乙烯。
• Mild synthesis of mercaptonitriles from vinyl nitriles and their cyclization reactions
  作者：Philip Caspari、Frank A. Nüesch、Antonia Neels、Dorina M. Opris

  DOI：10.1039/c6ra21948a

  日期：——

  Thiol–ene addition of thioacetic acid A is widely used in the synthesis of thiols from vinyl precursors, but so far has not been conducted on non-conjugated vinyl nitriles. The challenge when vinyl nitriles are used is to selectively conduct the thiol–ene addition, while avoiding the nucleophilic addition of A to the nitrile group. We have found that vinyl nitriles give selective UV-induced thiol–ene

  硫代乙酸A的硫醇-烯加成法广泛用于由乙烯基前体合成硫醇，但到目前为止，尚未在非共轭乙烯基腈上进行。使用乙烯基腈时，面临的挑战是选择性进行硫醇-烯加成，同时避免将A亲核加成至腈基。我们发现，只要存在化学引发剂量的A，乙烯基腈在光引发剂的存在下就能选择性地诱导UV诱导的硫醇-烯加成反应。乙烯基基团上可以使用乙烯基，并且使用空间上不受阻碍的乙烯基。相反，当使用位阻乙烯基时，腈的亲核加成是有利的。所制备的硫醇腈在碱性和酸性条件下以及在硅胶存在下均可轻松进行环化反应。这说明了腈对硫醇添加的高反应性。1,2-乙二硫醇B是A的替代试剂，因为它允许在温和的和非酸性的反应条件下将乙烯基腈直接转化为硫醇。