5-methyl-3-o-fluorophenylthiohydantoin | 78334-95-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: 5-methyl-3-o-fluorophenylthiohydantoin
• 英文别名: 3-(2-Fluorophenyl)-5-methyl-2-sulfanylideneimidazolidin-4-one
• CAS: 78334-95-9
• 化学式: C₁₀H₉FN₂OS
• 分子量: 224.259
• InChiKey: RUXQMUPQUYMFHL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  64.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-methyl-3-o-fluorophenylthiohydantoin 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 4-hydroxy-5-methyl-3-o-fluorophenyl-2-imidazolidinethione 、 4-hydroxy-5-methyl-3-o-fluorophenyl-2-imidazolidinethione
  参考文献：
  名称：

  非外消旋α-氨基酸衍生物（硫代乙内酰脲）的轴向手性hemamiminals：合成和异构体鉴定。

  摘要：

  稳定，非外消旋的轴向手性缩醛（O，N-半缩醛）是由氢化锂铝（LiAlH 4）立体选择性合成的，由四氢呋喃中的非外消旋的5-甲基和5-异丙基-3-（邻芳基）-2-硫代乙二醛还原而成。 （THF）在室温下放置10分钟。杂环C-4处主要由S-构型的血醛糖类由C-5处的S-构型乙内酰脲产生（C5取代基为甲基时为80％，异丙基为97％）。在还原反应过程中保留了C-5的构型。轴向手性hemiaminals的立体化学结果是由于它们的构象偏好所致。

  DOI：

  10.1002/chir.23274
• 作为产物：
  描述：

  L-丙氨酸甲酯盐酸盐 、 异硫氰酸(2-氟苯)酯 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 5-methyl-3-o-fluorophenylthiohydantoin
  参考文献：
  名称：

  轴向手性硫代乙内酰脲衍生物的对映选择性合成

  摘要：

  在三乙胺（TEA）存在下，通过邻芳基异硫氰酸酯与氨基酸酯盐的反应，可选择性地合成非外消旋的轴向手性硫代乙内酰脲。然而，非轴向手性衍生物的合成得到硫代乙内酰脲外消旋在杂环的C-5处。发现来自外消旋产物的非轴向手性衍生物的微制备拆分的对映异构体在中性条件下是光学稳定的。上形成5-甲基-3- arylthiohydantoin环的，笨重ö发现在N3处的芳基取代基抑制C-5消旋化，并以这种方式使手性从α-氨基酸转移至产物。相应的5-异丙基硫代乙内酰脲在成环过程中更倾向于在C-5处消旋。已经通过具有手性固定相的HPLC分析确定了合成的轴向手性硫代乙内酰脲的异构体组成。在大多数情况下，已经获得了P异构体相对于M异构体的高患病率。发现围绕N sp 2 -C芳基手性轴确定的旋转障碍取决于邻卤代芳基取代基的大小。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b00696

文献信息

• Axially chiral hemiaminals from nonracemic α‐amino acid derivatives (thiohydantoins): Synthesis and isomer identification
  作者：Sevgi Sarigul Ozbek、Ilknur Dogan

  DOI：10.1002/chir.23274

  日期：2020.11

  Stable, nonracemic axially chiral hemiaminals (O,N‐hemiacetals) have been synthesized stereoselectively from lithium aluminum hydride (LiAlH4) reductions of nonracemic 5‐methyl‐ and 5‐isopropyl‐3‐(o‐aryl)‐2‐thioydantoins in tetrahydrofuran (THF) at room temperature in 10 min. Predominantly S‐configured hemiaminals at C‐4 of the heterocyclic ring were produced from the S‐configured thiohydantoins at

  稳定，非外消旋的轴向手性缩醛（O，N-半缩醛）是由氢化锂铝（LiAlH 4）立体选择性合成的，由四氢呋喃中的非外消旋的5-甲基和5-异丙基-3-（邻芳基）-2-硫代乙二醛还原而成。 （THF）在室温下放置10分钟。杂环C-4处主要由S-构型的血醛糖类由C-5处的S-构型乙内酰脲产生（C5取代基为甲基时为80％，异丙基为97％）。在还原反应过程中保留了C-5的构型。轴向手性hemiaminals的立体化学结果是由于它们的构象偏好所致。
• Atroposelective Synthesis of Axially Chiral Thiohydantoin Derivatives
  作者：Sevgi Sarigul、Ilknur Dogan

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00696

  日期：2016.7.15

  atroposelectively by the reaction of o-aryl isothiocyanates with amino acid ester salts in the presence of triethylamine (TEA). The synthesis of the nonaxially chiral derivatives, however, gave thiohydantoins racemized at C-5 of the heterocyclic ring. The micropreparatively resolved enantiomers of the nonaxially chiral derivatives from the racemic products were found to be optically stable under neutral conditions

  在三乙胺（TEA）存在下，通过邻芳基异硫氰酸酯与氨基酸酯盐的反应，可选择性地合成非外消旋的轴向手性硫代乙内酰脲。然而，非轴向手性衍生物的合成得到硫代乙内酰脲外消旋在杂环的C-5处。发现来自外消旋产物的非轴向手性衍生物的微制备拆分的对映异构体在中性条件下是光学稳定的。上形成5-甲基-3- arylthiohydantoin环的，笨重ö发现在N3处的芳基取代基抑制C-5消旋化，并以这种方式使手性从α-氨基酸转移至产物。相应的5-异丙基硫代乙内酰脲在成环过程中更倾向于在C-5处消旋。已经通过具有手性固定相的HPLC分析确定了合成的轴向手性硫代乙内酰脲的异构体组成。在大多数情况下，已经获得了P异构体相对于M异构体的高患病率。发现围绕N sp 2 -C芳基手性轴确定的旋转障碍取决于邻卤代芳基取代基的大小。