(1R,6R)-1-methyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: (1R,6R)-1-methyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-2-one
• 化学式: C₇H₁₀O₂
• 分子量: 126.155
• InChiKey: WTEVFHFQWNTPQP-RQJHMYQMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  29.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,6R)-1-methyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-2-one 在 chloro[1,3-bis(2,6-di-i-propylphenyl)imidazol-2-ylidene]copper(I) 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.08h， 生成
  参考文献：
  名称：

  铜催化双偶合可实现拟南芥核结构的3步合成†

  摘要：

  quassinoids是一类令人着迷的降解三萜天然产物，除其他属性外，还具有有效的抗癌活性。他们复杂的多环系统也为开发新的化学方法和策略（特别是与C–C键形成有关的方法）提供了灵感。本文我们公开了新的串联交叉耦合/ S Ñ 2'的连位环氧乙烯基三氟甲磺酸酯与由铜（催化的简单格氏试剂反应我）。利用这种转变，类胡萝卜素的多环核心结构仅可通过香芹酮环氧化物在三个线性步骤中生成，并在此过程中形成五个碳-碳键。

  DOI：

  10.1039/c8sc03835j
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-2-环己烯-1-酮 在 2-乙基-己酸稀土盐 、 iron(2+);[6-[[(2S)-2-[(2S)-1-[(1-methylbenzimidazol-2-yl)methyl]pyrrolidin-2-yl]pyrrolidin-1-yl]methyl]pyridin-3-yl]-tri(propan-2-yl)silane;trifluoromethanesulfonate 、 双氧水 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.5h， 以62%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  铁催化的环状脂肪族烯酮与 H2O2 的高对映选择性环氧化

  摘要：

  具有 C1 对称四齿 N 基配体的铁配合物催化环烯酮和环己烯酮与过氧化氢水溶液的不对称环氧化反应，提供相应的环氧化物，产率和对映选择性都很好（高达 99% 和 95% ee )，条件温和，反应时间短。有证据表明反应涉及亲电氧化剂，并且该元素用于对包含两个烯烃位点的烯酮进行位点选择性环氧化。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b12681

文献信息

• A convergent fragment coupling strategy to access quaternary stereogenic centers
  作者：Jeff Kerkovius、Alice Wong、Victor Mak、Sarah E Reisman

  DOI：10.1039/d2sc07023e

  日期：——

  an epoxy ketone, and the resulting epoxy silyl ether undergoes a semi-pinacol rearrangement catalyzed by N-(trimethylsilyl)bis(trifluoromethanesulfonyl)imide (TMSNTf2) or trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate (TMSOTf). Polycyclic scaffolds were generated in high yields and the reaction conditions tolerated a variety of functional groups including esters, silyl ethers, enol ethers, and aryl triflates

  通过聚合片段偶联形成四元立体中心是有机合成中长期存在的挑战。在这里，我们报告了一种基于半频哪醇反应在多环系统中形成四元立体中心的策略。在关键转化中，两个大小和复杂性相似的片段通过烯基锂与环氧酮的 1,2-加成连接，所得环氧甲硅烷基醚在N- (三甲基甲硅烷基)催化下发生半频哪醇重排双(三氟甲磺酰基)亚胺(TMSNTf 2 )或三氟甲磺酸三甲基甲硅烷基酯(TMSOTf)。多环支架的产率很高，并且反应条件可以耐受多种官能团，包括酯、甲硅烷基醚、烯醇醚和芳基三氟甲磺酸酯。该方法为从简化片段合成具有四元立体中心的复杂多环天然产物样支架提供了有用的策略。