2,4,6,8,9,10-Hexaisopropyl-2,4,6,8,9,10-hexaaza-1,3,5,7-tetraphospha-tricyclo[5.1.1.1^3,5]decane | 74465-51-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 2,4,6,8,9,10-Hexaisopropyl-2,4,6,8,9,10-hexaaza-1,3,5,7-tetraphospha-tricyclo[5.1.1.1^3,5]decane
• 英文别名: 2,4,6,8,9,10-Hexa(propan-2-yl)-2,4,6,8,9,10-hexaza-1,3,5,7-tetraphosphatricyclo[5.1.1.13,5]decane
• CAS: 74465-51-3
• 化学式: C₁₈H₄₂N₆P₄
• 分子量: 466.467
• InChiKey: OYPKPXFNQSHXKU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  19.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4,6,8,9,10-Hexaisopropyl-2,4,6,8,9,10-hexaaza-1,3,5,7-tetraphospha-tricyclo[5.1.1.1^3,5]decane 在 selenium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以56%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过C–N键的立体活化合成独特的膦环大环

  摘要：

  本文中，我们描述了二聚环磷氮烷[{P（μ-NR）} 2（μ-NR）] 2的氧化反应，R = t Bu（1），以产生一系列对角二氧化产物P 4（μ- N t Bu）6 E 2 [E = O（2），S（3）和Se（4）]和四氧化骨架。后者显示出出乎意料的C–N键活化和裂解，产生了一系列新的含有新形成的N–H键的磷氮烷大环结构。大分子P 4（μ- Nt Bu）4（μ-NH）2 O 4（5）和P 4（μ- Nt Bu）3（μ-NH）3 E 4，E = S（6）和Se（7），二切和三切产物分别是含有NH桥基的二聚大环的罕见实例。我们的理论和实验研究表明，这些C–N键的断裂程度可以通过调节其合成中的空间参数来控制，方法是调节母体骨架中取代基的空间体积或硫族元素的大小在氧化过程中引入。我们的发现代表了磷氮烷家族中难以捉摸的大环化合物合成的新合成途径。

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.8b01596
• 作为产物：
  描述：

  (4-Chloro-1,3-diisopropyl-[1,3,2,4]diazadiphosphetidin-2-yl)-isopropyl-trimethylsilanyl-amine 以 乙腈 为溶剂， 反应 15.0h， 以25%的产率得到2,4,6,8,9,10-Hexaisopropyl-2,4,6,8,9,10-hexaaza-1,3,5,7-tetraphospha-tricyclo[5.1.1.1^3,5]decane
  参考文献：
  名称：

  立体受限的金刚烷膦P4（NtBu）6的首次合成：通过机械化学实现

  摘要：

  所有报道的合成叔丁基取代的金刚烷磷（III）氮烷P 4（N t Bu）6的尝试均以失败告终，导致该分子被归类为难以接近，并成为了磷氮化学中空间控制的文献实例。化合物。现在，我们证明了这种结构可通过无溶剂机械化学研磨方法轻松实现，从而突出了机械化学反应环境在评估化学反应性中的重要性。

  DOI：

  10.1002/anie.201605936

文献信息

• Steric C–N bond activation on the dimeric macrocycle [{P(μ-NR)}₂(μ-NR)]₂
  作者：Yan X. Shi、Rong Z. Liang、Katherine A. Martin、Daniel G. Star、Jesús Díaz、Xin Y. Li、Rakesh Ganguly、Felipe García

  DOI：10.1039/c5cc06034f

  日期：——

  The dimeric macrocyclophosphazane [P(μ-N^tBu)}₂(μ-N^tBu)]₂ ( 1) was reacted with elemental selenium. An unexpected C–N cleavage reaction occurred producing P₄(μ-N^tBu)₃(μ-NH)₃Se₄ ( 2). The C–N bond cleavage is driven by the high steric ring strain present within the ring.

  二聚体大环磷氮烷[P(μ-NBu)}₂(μ-NBu)]₂ (1)与元素硒反应。发生了意外的C-N断裂反应，产生了P₄(μ-NBu)₃(μ-NH)₃Se₄ (2)。C-N键的断裂是由环内高位阻环张力驱动的。
• Scherer, Otto J.; Andres, Kurt; Krueger, Carl, Angewandte Chemie, 1980, vol. 92, # 7, p. 563 - 564
  作者：Scherer, Otto J.、Andres, Kurt、Krueger, Carl、Tsay, Yi-Hung、Wolmershaeuser, Gotthelf

  DOI：——

  日期：——
• The First Synthesis of the Sterically Encumbered Adamantoid Phosphazane P ₄ (N ^<i>t</i> Bu) ₆ : Enabled by Mechanochemistry
  作者：Yan X. Shi、Kai Xu、Jack K. Clegg、Rakesh Ganguly、Hajime Hirao、Tomislav Friščić、Felipe García

  DOI：10.1002/anie.201605936

  日期：2016.10.4

  All reported attempts to synthesize the tert‐butyl‐substituted adamantoid phosph(III)azane P4(NtBu)6 have failed, leading to the classification of this molecule as inaccessible and a literature example of steric control in chemistry of phosphorus‐nitrogen compounds. We now demonstrate that this structure is readily accessible by a solvent‐free mechanochemical milling approach, highlighting the importance

  所有报道的合成叔丁基取代的金刚烷磷（III）氮烷P 4（N t Bu）6的尝试均以失败告终，导致该分子被归类为难以接近，并成为了磷氮化学中空间控制的文献实例。化合物。现在，我们证明了这种结构可通过无溶剂机械化学研磨方法轻松实现，从而突出了机械化学反应环境在评估化学反应性中的重要性。
• Synthesis of Unique Phosphazane Macrocycles via Steric Activation of C–N Bonds
  作者：Yan X. Shi、Katherine A. Martin、Rong Z. Liang、Daniel G. Star、Yongxin Li、Rakesh Ganguly、Ying Sim、Davin Tan、Jesús Díaz、Felipe García

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.8b01596

  日期：2018.9.4

  cyclophosphazanes, [P(μ-NR)}2(μ-NR)]2, R = tBu (1), to produce a series of diagonally dioxidized products P4(μ-NtBu)6E2 [E = O (2), S (3), and Se (4)] and tetraoxidized frameworks. The latter display an unexpected C–N bond activation and cleavage to produce a series of novel phosphazane macrocyclic arrangements containing newly formed N–H bonds. Macromolecules P4(μ-NtBu)4(μ-NH)2O4 (5) and P4(μ-NtBu)3(μ-NH)3E4

  本文中，我们描述了二聚环磷氮烷[P（μ-NR）} 2（μ-NR）] 2的氧化反应，R = t Bu（1），以产生一系列对角二氧化产物P 4（μ- N t Bu）6 E 2 [E = O（2），S（3）和Se（4）]和四氧化骨架。后者显示出出乎意料的C–N键活化和裂解，产生了一系列新的含有新形成的N–H键的磷氮烷大环结构。大分子P 4（μ- Nt Bu）4（μ-NH）2 O 4（5）和P 4（μ- Nt Bu）3（μ-NH）3 E 4，E = S（6）和Se（7），二切和三切产物分别是含有NH桥基的二聚大环的罕见实例。我们的理论和实验研究表明，这些C–N键的断裂程度可以通过调节其合成中的空间参数来控制，方法是调节母体骨架中取代基的空间体积或硫族元素的大小在氧化过程中引入。我们的发现代表了磷氮烷家族中难以捉摸的大环化合物合成的新合成途径。