crisamicin A | 95828-47-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物 - 木脂素内酯
• 英文名称: crisamicin A
• 英文别名: (3aS,3'aS,5S,5'S,11bS,11'bS)-10,10'-dihydroxy-5,5'-dimethyl-3,3a,3',3'a,5,5',11b,11'b-octahydro-2H,2'H-8,8'-bibenzo[g]furo[3,2-c]isochromene-2,2',6,6',11,11'-hexaone；(11S,15S,17S)-7-hydroxy-5-[(11S,15S,17S)-7-hydroxy-17-methyl-2,9,13-trioxo-12,16-dioxatetracyclo[8.7.0.03,8.011,15]heptadeca-1(10),3(8),4,6-tetraen-5-yl]-17-methyl-12,16-dioxatetracyclo[8.7.0.03,8.011,15]heptadeca-1(10),3(8),4,6-tetraene-2,9,13-trione
• CAS: 95828-47-0
• 化学式: C₃₂H₂₂O₁₂
• 分子量: 598.519
• InChiKey: IPAXVRZEFNMCLP-GJPLRXPFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  44
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  180
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (3aS,3'aS,5S,5'S,11bS,11'bS)-10,10'-dimethoxy-5,5'-dimethyl-3,3a,3',3'a,5,5',11b,11'b-octahydro-2H,2'H-8,8'-bibenzo[g]furo[3,2-c]-isochromene-2,2',6,6',11,11'-hexaone 在 aluminum (III) chloride 、 盐酸 、 水 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.5h， 以67%的产率得到crisamicin A
  参考文献：
  名称：

  二聚萘醌喹吡喃-γ-内酯（-）-克瑞霉素A的立体选择性全合成：通过后期Hartwig硼氢化引入二聚位点。

  摘要：

  实现了二聚萘醌喹吡喃-γ-内酯（-）-克罗米霉素A的第一个立体选择性全合成（13个步骤，总收率5％）。通过随后的Heck偶联，在五个已知步骤中达到的1,4,5-三甲氧基萘在C-3处被溴化，以安装丁-3-烯酸酯。随后进行不对称的Sharpless二羟基化反应，得到具有> 99.9％ee的β-羟基-γ-内酯。它的OH取代基和乙醛在完全非对映选择性的oxa-Pictet-Spengler环化反应中建立了二氢吡喃环。2，3-稠合的苯甲醚部分使得在哈特维格条件下的C5-H键被硼化。这为使所得的C5-B键参与氧化二聚反应创造了条件，这导致了双萘氢醌5-基。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c01078

文献信息

• Total Synthesis of Crisamicin A
  作者：Zhengtao Li、Yingxiang Gao、Yefeng Tang、Mingji Dai、Guoxin Wang、Zhigang Wang、Zhen Yang

  DOI：10.1021/ol800977n

  日期：2008.7.17

  Stereoselective total synthesis of natural product crisamicin A (1) was accomplished for the first time via the Pd/TMTU-catalyzed alkoxycarbonylative annulation to generate a unique cis-pyran-fused lactone, an intermolecular Diels-Alder reaction to construct the pyranonaphthoquinone unit, and a novel Pd-thiourea pincer complex-catalyzed homocoupling of functionalized naphthoquinones.
• Stereoselective Total Synthesis of the Dimeric Naphthoquinonopyrano-γ-lactone (−)-Crisamicin A: Introducing the Dimerization Site by a Late-Stage Hartwig Borylation
  作者：Julia Kopp、Reinhard Brückner

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01078

  日期：2020.5.1

  stereoselective total synthesis of the dimeric naphthoquinonopyrano-γ-lactone (-)-crisamicin A was realized (13 steps, 5% overall yield). 1,4,5-Trimethoxynaphthalene, reached in five known steps, was brominated at C-3 to install a but-3-enoic ester by an ensuing Heck coupling. An asymmetric Sharpless dihydroxylation followed and gave a β-hydroxy-γ-lactone with >99.9% ee. Its OH substituent and acetaldehyde

  实现了二聚萘醌喹吡喃-γ-内酯（-）-克罗米霉素A的第一个立体选择性全合成（13个步骤，总收率5％）。通过随后的Heck偶联，在五个已知步骤中达到的1,4,5-三甲氧基萘在C-3处被溴化，以安装丁-3-烯酸酯。随后进行不对称的Sharpless二羟基化反应，得到具有> 99.9％ee的β-羟基-γ-内酯。它的OH取代基和乙醛在完全非对映选择性的oxa-Pictet-Spengler环化反应中建立了二氢吡喃环。2，3-稠合的苯甲醚部分使得在哈特维格条件下的C5-H键被硼化。这为使所得的C5-B键参与氧化二聚反应创造了条件，这导致了双萘氢醌5-基。