N-tigloylisoxazolidinone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: N-tigloylisoxazolidinone
• 英文别名: 3-(2-Methylbut-2-enoyl)-1,3-oxazolidin-2-one
• 化学式: C₈H₁₁NO₃
• 分子量: 169.18
• InChiKey: AADSCRHWHRHAGN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-tigloylisoxazolidinone 、 cinnamyl tert-butyl carbonate 在 bis(cyclohexanyl)borane 、 四(三苯基膦)钯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以78%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  硼烷介导的钯催化α，β-不饱和羰基化合物的还原烯丙基烷基化

  摘要：

  据报道，通过串联的1，4-氢硼化反应，钯催化的原位生成的硼烯酸酯的烯丙基烷基化反应的发展。对反应的研究揭示了对特定催化剂电子特性的深刻见解，以及深刻的离去基团效应，这对于在室温下实现酯烯醇酯的有效烯丙基烷基化，以及最终以极富挑战性的无环全碳四元立体中心的合成制备至关重要。该方法证明了硼烯醇盐在过渡金属催化的烯丙基烷基化反应中作为可行的亲核亲核试剂，有可能在其传统用途之外开拓进一步的转化。

  DOI：

  10.1039/c9sc05970a

文献信息

• Further insight into the asymmetric vinylogous Mukaiyama aldol reaction (VMAR); application to the synthesis of the C27–C45 segment of lagunamide A
  作者：Brent A. Banasik、Lee Wang、Arielle Kanner、B. Mikael Bergdahl

  DOI：10.1016/j.tet.2016.03.079

  日期：2016.5

  C37, C38 and C39, of the southern hemisphere of lagunamide A. The VMAR methodology allows straightforward access of enantiomerically pure material of the essential segment via seven steps, and in an overall yield of 34%. The synthesis has an orthogonal protecting group strategy, essential for upcoming synthesis for completion of lagunamide A. We also demonstrate that steric bulk of the chiral oxazolidinone

  为了选择性地在Lagunamide A的南半球C37，C38和C39处安装三个连续的立体中心，已应用了两个迭代的乙烯基MukaiyaMA羟醛反应（VMAR）。VMAR方法可通过以下方法直接访问基本段的对映体纯物质七个步骤，总产率为34％。该合成具有正交保护基策略，这对于即将完成的Lagunamide A合成至关重要。我们还证明，当在各种VMAR中采用立体化学拥挤的α-取代醛时，手性恶唑烷酮的空间体积构成某些挑战。简单合成必需的（2 R，3 S通过Mitsunobu化学方法制备的）-2-羟基-3-甲基戊酸片段也已完成，并掺入了Lagunamide A的C27-C45片段中。
• Synthesis directed towards trans-clerodanes employing an exo-selective Diels–Alder reaction as a key-step
  作者：Jakob Wåhlander、Mohamed Amedjkouh、Lise-Lotte Gundersen

  DOI：10.1007/s00706-018-2277-9

  日期：2019.1

  Dess–Martin oxidation of the deprotected alcohol to the corresponding ketone. It was possible to transform both isomers from the cycloaddition into the final target, but the major isomer was converted at greater yields. An interesting discovery made during the work was that the desilylation demanded significantly different conditions depending on which isomer was deprotected. The fact that the cycloaddition

  摘要利用狄尔斯-阿尔德反应作为关键步骤，已经构建了几种反式-聚环戊烷天然产物合成的潜在中间体。两个差向异构体外型形成-adducts分别以4：3的比例在EtAlCl 2的介导的环化加成ö -silylated 2-乙烯基环己-2-烯醇和Ñ -tigloylisoxazolidinone。两种异构体均经过四个步骤转化为反式-环戊烷中间体；还原去除恶唑烷酮，然后O-苄基化，除去甲硅烷基保护基，最后将脱保护的醇进行Dess-Martin氧化为相应的酮。可以将两种异构体从环加成转化为最终目标，但主要异构体的转化率更高。在该工作期间发现的一个有趣的发现是，甲硅烷基化所需的条件明显不同，具体取决于哪个异构体被脱保护。环加成不仅导致极好的外向选择性，而且烯烃从最小受阻侧大量接近这一事实为从（R）或（S）二烯对映选择性合成目标化合物提供了可能性。将来的起始材料。 图形概要