(4S,4'S)-2,2'-cyclopropane-1,1-diylbis(4-phenyl-4,5-dihydro-1,3-oxazole)

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4S,4'S)-2,2'-cyclopropane-1,1-diylbis(4-phenyl-4,5-dihydro-1,3-oxazole)
• 英文别名: (4S,4'S)-2,2'-(cyclopropane-1,1-diyl)bis(4-phenyl-4,5-dihydrooxazole)；(4S)-4-phenyl-2-[1-[(4S)-4-phenyl-4,5-dihydro-1,3-oxazol-2-yl]cyclopropyl]-4,5-dihydro-1,3-oxazole
• 化学式: C₂₁H₂₀N₂O₂
• 分子量: 332.402
• InChiKey: ABUFHURHLVHRQG-QZTJIDSGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  43.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  silver hexafluoroantimonate 、 copper dichloride 、 (4S,4'S)-2,2'-cyclopropane-1,1-diylbis(4-phenyl-4,5-dihydro-1,3-oxazole) 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以85%的产率得到2,2'-(cyclopropane-1,1-diyl)bis(4-phenyl-4,5-dihydrooxazole) copper(II) hexafluoroantimonate
  参考文献：
  名称：

  通过连续的铜 (II) 催化迈克尔加成/分子内羟醛环化反应对氧化类固醇进行简明的对映选择性合成

  摘要：

  描述了一种新的可扩展的对映选择性功能化含氧类固醇的方法。该策略基于手性双（恶唑啉）铜（II）配合物催化的环状酮酯和烯酮的对映选择性和非对映选择性迈克尔反应，以安装邻位四级和三级立体中心。此外，铜 (II) 盐作为高活性催化剂的效用，用于传统上不反应的 β,β'-烯酮和取代的 β,β'-酮酯的迈克尔反应，导致前所未有的迈克尔加合物含有邻位全碳四元中心也证明了。迈克尔加合物随后经历碱促进的非对映选择性羟醛级联反应，产生天然或非天然的类固醇骨架。实验和计算研究表明，由 Δ(5) 不饱和度的存在引起的扭转应变效应是形成天然cardenolide 支架的关键控制因素。所描述的方法能够方便地生成多环分子，包括改性甾体支架以及合成 Hajos-Parrish 和 Wieland-Miescher 酮。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b08528
• 作为产物：
  描述：

  2,2′-亚甲基双[(4,s)-4-苯基-2-噁唑啉] 、 1,2-二溴乙烷 在 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 12.33h， 以39%的产率得到(4S,4'S)-2,2'-cyclopropane-1,1-diylbis(4-phenyl-4,5-dihydro-1,3-oxazole)
  参考文献：
  名称：

  反应性树脂有助于制备对映体纯的氟代双环酮。

  摘要：

  描述了对映体纯的（1S，5S，6S）-6-氟-2-氧代双环[3.1.0]己烷-6-羧酸酯的简便制备方法。合成的关键特征涉及在一次操作中铜催化的重氮酮的对映选择性分子内环丙烷化，以形成内氟环丙烷。使用反应性树脂处理去除有问题的氯酮杂质，可以通过手性HPLC实现高通量对映体纯度的提高。提出了可扩展合成的开发，包括催化剂选择和配体优化，反应性树脂处理的合并以及手性HPLC介质和条件的选择的详细信息。

  DOI：

  10.1039/b312180c
• 作为试剂：
  描述：

  反-苯乙烯乙酸 在 silica gel 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 magnesium chloride 、 (4S,4'S)-2,2'-cyclopropane-1,1-diylbis(4-phenyl-4,5-dihydro-1,3-oxazole) 作用下， 以 氯仿 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 24.17h， 生成 rac-4-nitro-N-(5-oxo-2-phenyltetrahydrofuran-3-yl)benzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  1,2-二取代链烯酸酯的催化不对称氨基内酯化：具有全碳四元立体中心的氨基内酯的有效构建。

  摘要：

  通过使用PhINNs作为腈源的原位叠氮化，开发了烯属酸叔丁酯的手性BOX-Cu（OTf）2催化对映选择性氨基内酯化反应。它仅提供反式γ-和δ-氨基内酯，包括一个额外的全碳四元立体中心，ee高达98％，收率好至极好。

  DOI：

  10.1039/c4cc01944j

文献信息

• Reactive resin facilitated preparation of an enantiopure fluorobicycloketone
  作者：Audrey Wong、Christopher J. Welch、Jeffrey T. Kuethe、Enrique Vazquez、Mohamed Shaimi、Derek Henderson、Ian W. Davies、David L. Hughes

  DOI：10.1039/b312180c

  日期：——

  A facile preparation of enantiopure ethyl (1S,5S,6S)-6-fluoro-2-oxobicyclo[3.1.0]hexane-6-carboxylate is described. The key feature of the synthesis involves copper-catalyzed enantioselective intramolecular cyclopropanation of a diazoketone to form endo-fluorocyclopropane in a single operation. Removal of a problematic chloroketone impurity using a reactive resin treatment enabled a high throughput

  描述了对映体纯的（1S，5S，6S）-6-氟-2-氧代双环[3.1.0]己烷-6-羧酸酯的简便制备方法。合成的关键特征涉及在一次操作中铜催化的重氮酮的对映选择性分子内环丙烷化，以形成内氟环丙烷。使用反应性树脂处理去除有问题的氯酮杂质，可以通过手性HPLC实现高通量对映体纯度的提高。提出了可扩展合成的开发，包括催化剂选择和配体优化，反应性树脂处理的合并以及手性HPLC介质和条件的选择的详细信息。
• Concise Enantioselective Synthesis of Oxygenated Steroids via Sequential Copper(II)-Catalyzed Michael Addition/Intramolecular Aldol Cyclization Reactions
  作者：Nathan R. Cichowicz、Will Kaplan、Yaroslav Khomutnyk、Bijay Bhattarai、Zhankui Sun、Pavel Nagorny

  DOI：10.1021/jacs.5b08528

  日期：2015.11.18

  functionalized oxygenated steroids is described. This strategy is based on chiral bis(oxazoline) copper(II) complex-catalyzed enantioselective and diastereoselective Michael reactions of cyclic ketoesters and enones to install vicinal quaternary and tertiary stereocenters. In addition, the utility of copper(II) salts as highly active catalysts for the Michael reactions of traditionally unreactive β,β'-enones

  描述了一种新的可扩展的对映选择性功能化含氧类固醇的方法。该策略基于手性双（恶唑啉）铜（II）配合物催化的环状酮酯和烯酮的对映选择性和非对映选择性迈克尔反应，以安装邻位四级和三级立体中心。此外，铜 (II) 盐作为高活性催化剂的效用，用于传统上不反应的 β,β'-烯酮和取代的 β,β'-酮酯的迈克尔反应，导致前所未有的迈克尔加合物含有邻位全碳四元中心也证明了。迈克尔加合物随后经历碱促进的非对映选择性羟醛级联反应，产生天然或非天然的类固醇骨架。实验和计算研究表明，由 Δ(5) 不饱和度的存在引起的扭转应变效应是形成天然cardenolide 支架的关键控制因素。所描述的方法能够方便地生成多环分子，包括改性甾体支架以及合成 Hajos-Parrish 和 Wieland-Miescher 酮。
• Enantioselective Construction of Vicinal Quaternary-Tetrasubstituted Carbon Stereocenters by Copper-Catalyzed Decarboxylative Propargylic Substitution
  作者：Yong You、Ting-Ting Li、Ting-Jia Sun、Yan-Ping Zhang、Zhen-Hua Wang、Jian-Qiang Zhao、Wei-Cheng Yuan

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c03244

  日期：2022.10.21

  Enantioselective construction of vicinal tetrasubstituted carbon stereocenters is a formidable challenge in organic synthesis. A copper-catalyzed asymmetric decarboxylative propargylic substitution with 3-amino oxindoles as trisubstituted carbon nucleophiles and propargylic cyclic carbonates as tertiary carbon electrophiles was developed. A range of 3-amino-3,3′-disubstituted oxindoles bearing vicinal quaternary-tetrasubstituted

  邻位四取代碳立体中心的对映选择性构建是有机合成中的一项艰巨挑战。开发了一种铜催化的不对称脱羧炔丙基取代，其中 3-氨基羟吲哚作为三取代碳亲核试剂，炔丙基环状碳酸酯作为叔碳亲电试剂。以高产率和良好的立体选择性（高达 98% 的产率，>20:1 dr 和 98.5:1.5 er）获得了一系列带有连位季四取代碳立体中心的 3-氨基-3,3'-二取代羟吲哚.