2-cyclopropyl-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaborinane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: 2-cyclopropyl-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaborinane
• 化学式: C₈H₁₅BO₂
• mdl: MFCD06801703
• 分子量: 154.017
• InChiKey: AENYXNOSDGBNOJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.01
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-cyclopropyl-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaborinane 、 3-phenylpropyl N,N-diisopropylcarbamate 在 仲丁基锂 、 (+)-鹰爪豆碱 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 22.0h， 以61%的产率得到(S)-2-(1-cyclopropyl-3-phenylpropyl)-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaborinane
  参考文献：
  名称：

  炔基部分可引发1，2-金属化转变：硼酸酯与对芳基乙炔的对映体特异性sp2 -sp3偶联。

  摘要：

  已经研究了仲和叔硼酸酯与芳族化合物的对映体特异性偶联。通过添加N-溴代琥珀酰亚胺（NBS），已使用对位锂化的苯乙炔和一系列硼酸酯实现了偶联。中间体硼酸酯配合物的炔官能团与NBS反应，触发硼上的基团从1,2-迁移到碳上，从而得到脱芳基化的溴丙二烯中间体。此时，新戊基硼酸酯会发生消除和重新芳构化，从而产生偶联产物。然而，使用频哪醇硼酸酯，硼部分迁移至相邻的碳，导致形成结合有邻硼的偶联产物。通过炔烃和硼酸酯官能团的正交转化证明了掺入硼的产物的合成效用。

  DOI：

  10.1002/anie.201703894
• 作为产物：
  描述：

  cyclopropyl p-tolyl sulphone 、 联硼酸新戊二醇酯 在 sodium t-butanolate 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 反应 5.0h， 以51%的产率得到2-cyclopropyl-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaborinane
  参考文献：
  名称：

  碱介导的烷基砜自由基硼化反应

  摘要：

  据报道，在与 B 2 neop 2的碱介导的硼基化反应中，利用失活的烷基砜作为烷基自由基前体，从而无需进一步酯交换即可直接获得有价值的烷基硼酸酯。这种方法具有可扩展性，并且能够耐受各种官能团和底物，包括复杂分子。

  DOI：

  10.1002/chem.202103866

文献信息

• Ruthenium-Catalyzed Carbon−Carbon Bond Formation via the Cleavage of an Unreactive Aryl Carbon−Nitrogen Bond in Aniline Derivatives with Organoboronates
  作者：Satoshi Ueno、Naoto Chatani、Fumitoshi Kakiuchi

  DOI：10.1021/ja0713431

  日期：2007.5.1

  refluxing toluene gave the corresponding phenylation product in 83% yield via aryl carbon−nitrogen bond cleavage. This reaction involves two notable features: (1) the coupling proceeds via the oxidative addition of an aryl carbon−nitrogen bond in anilines to the ruthenium complex, and (2) C−C bond formation takes place via transmetalation between the Ru−NR2 species and organoboronates.

  RuH2(CO)(PPh3)3 催化 2-氨基-6-甲基苯乙酮与苯基硼酸 2,2-二甲基-1,3-丙二醇酯在回流甲苯中反应得到相应的苯基化产物，产率 83%。 -氮键断裂。该反应涉及两个显着特征：（1）通过苯胺中芳基碳氮键与钌络合物的氧化加成进行偶联，以及（2）通过 Ru-NR2 物种之间的金属转移形成 C-C 键和有机硼酸盐。
• Rapid, Homogenous, B-Alkyl Suzuki–Miyaura Cross-Coupling of Boronic Esters
  作者：Matthew J. Bock、Scott. E. Denmark

  DOI：10.1021/acs.joc.4c00089

  日期：——

  anhydrous Suzuki–Miyaura cross-coupling of alkylboronic esters with aryl halides is described. Parallel experimentation revealed that the combination of AntPhos, an oxaphosphole ligand, neopentyldiol alkylboronic esters, and potassium trimethylsilanolate (TMSOK) enables successful cross-coupling. In general, reactions proceed in under 1 h with good yields and high linear/branched (l/b) selectivities. Crucially

  描述了烷基硼酯与芳基卤化物的快速、无水 Suzuki-Miyaura 交叉偶联。平行实验表明，AntPhos（一种氧基磷孔配体）、新戊二醇烷基硼酯和三甲基硅烷酸钾 （TMSOK） 的组合可实现成功的交叉偶联。通常，反应在 1 小时内进行，产量高，线性/支链 （l/b） 选择性高。至关重要的是，以前需要 >20 小时才能完成的两个文献示例使用本文描述的方法在很短的时间内完成。机理研究表明，反应通过立体保留途径进行，并确定硼酸酯骨架是有害原卤素化的主要途径。
• Base‐Mediated Radical Borylation of Alkyl Sulfones
  作者：Mingming Huang、Jiefeng Hu、Ivo Krummenacher、Alexandra Friedrich、Holger Braunschweig、Stephen A. Westcott、Udo Radius、Todd B. Marder

  DOI：10.1002/chem.202103866

  日期：2022.1.13

  The utilization of inactivated alkyl sulfones as alkyl radical precursors in a base-mediated borylation reaction with B2neop2 is reported, allowing direct access to valuable alkyl boronate esters without further transesterification. This approach is scalable and is tolerant to a variety of functional groups and substrates including complex molecules.

  据报道，在与 B 2 neop 2的碱介导的硼基化反应中，利用失活的烷基砜作为烷基自由基前体，从而无需进一步酯交换即可直接获得有价值的烷基硼酸酯。这种方法具有可扩展性，并且能够耐受各种官能团和底物，包括复杂分子。
• Alkynyl Moiety for Triggering 1,2‐Metallate Shifts: Enantiospecific sp ² –sp ³ Coupling of Boronic Esters with <i>p</i> ‐Arylacetylenes
  作者：Venkataraman Ganesh、Marcin Odachowski、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1002/anie.201703894

  日期：2017.8.7

  The enantiospecific coupling of secondary and tertiary boronic esters to aromatics has been investigated. Using p-lithiated phenylacetylenes and a range of boronic esters coupling has been achieved by the addition of N-bromosuccinimide (NBS). The alkyne functionality of the intermediate boronate complex reacts with NBS triggering the 1,2-migration of the group on boron to carbon giving a dearomatized

  已经研究了仲和叔硼酸酯与芳族化合物的对映体特异性偶联。通过添加N-溴代琥珀酰亚胺（NBS），已使用对位锂化的苯乙炔和一系列硼酸酯实现了偶联。中间体硼酸酯配合物的炔官能团与NBS反应，触发硼上的基团从1,2-迁移到碳上，从而得到脱芳基化的溴丙二烯中间体。此时，新戊基硼酸酯会发生消除和重新芳构化，从而产生偶联产物。然而，使用频哪醇硼酸酯，硼部分迁移至相邻的碳，导致形成结合有邻硼的偶联产物。通过炔烃和硼酸酯官能团的正交转化证明了掺入硼的产物的合成效用。