Ca(CH₂Ph)₂(THF)₄

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Ca(CH₂Ph)₂(THF)₄
• 英文别名: Calcium;methanidylbenzene;oxolane
• 化学式: C₃₀H₄₆CaO₄
• 分子量: 510.771
• InChiKey: AKACRWCCSFWNBX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.54
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ca(CH₂Ph)₂(THF)₄ 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.16h， 生成 [Ca(Me₄TACD)(CH₂Ph)(thf)][B(C₆H₃-3,5-Me₂)₄]
  参考文献：
  名称：

  NNNN型大环配体稳定的氢化钙阳离子[CaH] +：烯烃加氢的选择性催化剂

  摘要：

  二苄基钙络合物的[Ca（ME的反应4 TACD）（CH 2 PH）2 ]，含有中性NNNN型大环配位我4 TACD（ME 4 TACD = 1,4,7,10-四甲基-1,4， 7,10-四氮杂环十二烷）与三苯基硅烷反应得到阳离子双核氢化钙[Ca 2 H 2（Me 4 TACD）2 ]（PhCHSiPh 3）2，其特征在于NMR光谱和单晶X射线衍射。阳离子可以被认为是假设的[CaH] +的配体稳定的二聚体形式。苄基钙阳离子[Ca（Me 4 TACD）（CH2 PH）（THF）] +，得到双阳离子钙的氢化物的[Ca 2 ħ 2（ME 4 TACD）2 ] [巴4 ] 2（AR = C 6 H ^ 4 -4-吨卜; C ^ 6 ħ 3 -3,5- ‐Me 2）含有弱配位阴离子。在THF中，它们催化H 2和D 2的同位素交换，得到HD和未活化的1-烯烃的氢化。

  DOI：

  10.1002/anie.201706848
• 作为产物：
  描述：

  四氢呋喃 、 benzyl potassium 、 calcium iodide 反应 16.0h， 以68%的产率得到Ca(CH₂Ph)₂(THF)₄
  参考文献：
  名称：

  二苄基锶和钡：具有复杂结构的简单分子

  摘要：

  两当量的PhCH 2 K和AeI 2（Ae = Ca，Sr，Ba）在THF中的反应产生碱土金属苄基[[PhCH 2）2 Ca（THF）4 ]（3），[（PhCH 2）4 Sr 2（THF）3 ]（4）和[（PhCH 2）6 Ba 3（THF）4 ]（5）为橙色结晶固体，收率高。而3个结晶为一个分子种类，化合物4个结晶为带状聚合物和5 结晶为二维薄片，其中金属离子由苄基和THF分子或仅由苄基配体配位。

  DOI：

  10.1021/om5010868

文献信息

• Yttrium-Benzyl Complexes Bearing Chiral Iminophosphonamide Ligands: Synthesis and Application in Catalytic Asymmetric Amine-Silane Dehydrocoupling Reactions
  作者：Nan Li、Bing-Tao Guan

  DOI：10.1002/adsc.201700327

  日期：2017.10.25

  A series of novel iminophosphonamide ligands with chiral diamine moieties were designed and synthesized. Yttrium–benzyl compounds bearing these chiral iminophosphonamide ligands showed high reactivity and selectivity on the first catalytic asymmetric cross‐dehydrogenative coupling of amines with prochiral silanes under mild conditions. A stable silylamine–boron derivative was synthesized in up to 23%

  设计并合成了一系列具有手性二胺部分的新型亚氨基膦酰胺配体。带有这些手性亚氨基膦酰胺配体的钇苄基化合物在温和条件下，胺与前手性硅烷的第一个催化不对称交叉脱氢偶联反应显示出高反应活性和选择性。通过手性HPLC分析测定，合成稳定的甲硅烷基胺-硼衍生物的ee最高可达23％。通过使用该催化剂体系，以良好的产率和对映选择性实现了轴向手性硅烷的催化动力学拆分和进一步的原位烯丙基化。
• A tetranuclear calcium hydride cluster with a highly symmetric [Ca₄H₆]²⁺ core
  作者：Danny Schuhknecht、Thomas P. Spaniol、Iskander Douair、Laurent Maron、Jun Okuda

  DOI：10.1039/c9cc08540h

  日期：——

  A highly symmetric, dicationic tetranuclear calcium hydride cluster with an adamantoid [Ca4H6]2+ core stabilized by the NNN macrocycle Me3TACN (1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane) was prepared. DFT calculations indicate delocalized bonding within the [Ca4H6]2+ fragment with d-orbital contribution.

  制备了具有对称金红石[Ca 4 H 6 ] 2+核的高对称性，双官能的四氢氢化钙簇，该核被NNN大环Me 3 TACN（1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷）稳定。DFT计算表明[Ca 4 H 6 ] 2+片段内具有d轨道贡献的离域键合。
• Calcium Hydride Cation [CaH]⁺Stabilized by an NNNN-type Macrocyclic Ligand: A Selective Catalyst for Olefin Hydrogenation
  作者：Danny Schuhknecht、Carolin Lhotzky、Thomas P. Spaniol、Laurent Maron、Jun Okuda

  DOI：10.1002/anie.201706848

  日期：2017.9.25

  Reaction of dibenzyl calcium complex [Ca(Me4TACD)(CH2Ph)2], containing the neutral NNNN‐type macrocyclic ligand Me4TACD (Me4TACD=1,4,7,10‐tetramethyl‐1,4,7,10‐tetraazacyclododecane), with triphenylsilane gave the cationic dinuclear calcium hydride [Ca2H2(Me4TACD)2](PhCHSiPh3)2 which was characterized by NMR spectroscopy and single‐crystal X‐ray diffraction. The cation can be regarded as the ligand‐stabilized

  二苄基钙络合物的[Ca（ME的反应4 TACD）（CH 2 PH）2 ]，含有中性NNNN型大环配位我4 TACD（ME 4 TACD = 1,4,7,10-四甲基-1,4， 7,10-四氮杂环十二烷）与三苯基硅烷反应得到阳离子双核氢化钙[Ca 2 H 2（Me 4 TACD）2 ]（PhCHSiPh 3）2，其特征在于NMR光谱和单晶X射线衍射。阳离子可以被认为是假设的[CaH] +的配体稳定的二聚体形式。苄基钙阳离子[Ca（Me 4 TACD）（CH2 PH）（THF）] +，得到双阳离子钙的氢化物的[Ca 2 ħ 2（ME 4 TACD）2 ] [巴4 ] 2（AR = C 6 H ^ 4 -4-吨卜; C ^ 6 ħ 3 -3,5- ‐Me 2）含有弱配位阴离子。在THF中，它们催化H 2和D 2的同位素交换，得到HD和未活化的1-烯烃的氢化。
• Dibenzylstrontium and -barium: Simple Molecules with Complex Structures
  作者：Keith Izod、Paul G. Waddell

  DOI：10.1021/om5010868

  日期：2015.6.22

  While 3 crystallizes as a molecular species, compound 4 crystallizes as a ribbon polymer and 5 crystallizes as a 2-dimensional sheet in which the metal ions are coordinated by either benzyl and THF molecules or benzyl ligands alone.

  两当量的PhCH 2 K和AeI 2（Ae = Ca，Sr，Ba）在THF中的反应产生碱土金属苄基[[PhCH 2）2 Ca（THF）4 ]（3），[（PhCH 2）4 Sr 2（THF）3 ]（4）和[（PhCH 2）6 Ba 3（THF）4 ]（5）为橙色结晶固体，收率高。而3个结晶为一个分子种类，化合物4个结晶为带状聚合物和5 结晶为二维薄片，其中金属离子由苄基和THF分子或仅由苄基配体配位。