2-(3-bromobenzyl) malononitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(3-bromobenzyl) malononitrile
• 英文别名: (3-bromobenzyl)malononitrile；2-[(3-bromophenyl)methyl]propanedinitrile
• 化学式: C₁₀H₇BrN₂
• 分子量: 235.083
• InChiKey: AKGYEQXOKCUPEH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Diphenylphosphine oxide 、 2-(3-bromobenzyl) malononitrile 在 氧气 、 potassium carbonate 作用下， 反应 6.0h， 以50%的产率得到2-(3-bromophenyl)-1-cyanoethyl diphenylphosphinate
  参考文献：
  名称：

  在二芳基膦氧化物存在下通过α-取代的丙二腈的好氧氧化制备O-保护的氰醇

  摘要：

  使用二芳基膦氧化物在O 2的存在下，实现了轻度，无氰化物的反应，并由易于获得的α-取代的丙二酸高效合成了O-膦酰基保护的氰醇。机理研究表明，除了丙二腈衍生物的初始有氧氧化外，该过程的显着特征还包括四面体中间体的形成和随后的分子内重排。可以通过醇解或通过用DIBAL-H还原来除去膦酰基保护基。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b00569
• 作为产物：
  描述：

  (3-溴苯亚甲基)丙二腈 在 polysiloxane-supported 1-benzyl-1,4-dihydronicotinamide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 以95%的产率得到2-(3-bromobenzyl) malononitrile
  参考文献：
  名称：

  聚硅氧烷负载的NAD（P）H模型1-苄基-1,4-二氢烟酰胺：合成及其在还原活性烯烃中的应用。

  摘要：

  设计并合成了一种新型的聚硅氧烷支撑的NAD（P）H模型，即1-苄基-1,4-二氢烟酰胺，可在温和条件下有效还原许多活化烯烃。这种新型的聚硅氧烷支持的还原剂的最大优势在于：（i）易于处理和分离反应产物；（ii）还原剂具有良好的回收利用潜力，这使得这种新型的聚硅氧烷支持的NAD（P）H模型成为在研究实验室和工业过程中都有希望的替代方法。

  DOI：

  10.1021/jo020319x

文献信息

• Rh-Catalyzed One-Pot Reductive Alkylation of Malononitrile Under Transfer Hydrogenation Conditions
  作者：Jiashou Wu、Huajiang Jiang

  DOI：10.1080/00397911.2010.481741

  日期：2011.3.28

  Abstract Efficient synthesis of monosubstituted malononitriles was achieved by one-pot reductive alkylation of malononitrile with carbonyl compounds via [Cp*RhCl2]2-catalyzed transfer hydrogenation reaction.

  摘要 通过 [Cp*RhCl2]2 催化转移氢化反应，将丙二腈与羰基化合物一锅法还原烷基化，实现了单取代丙二腈的高效合成。
• Polysiloxane-Supported NAD(P)H Model 1-Benzyl-1,4-dihydronicotinamide:  Synthesis and Application in the Reduction of Activated Olefins
  作者：Baolian Zhang、Xiao-Qing Zhu、Jin-Yong Lu、Jiaqi He、Peng G. Wang、Jin-Pei Cheng

  DOI：10.1021/jo020319x

  日期：2003.4.1

  A new polysiloxane-supported NAD(P)H model, 1-benzyl-1,4-dihydronicotinamide, was designed and synthesized, which can efficiently reduce many activated olefins under mild conditions. The most advantageous features of this new polysiloxane-supported reductant are (i) easy workup and separation of the reaction products and (ii) good potential for recycling use of the reductant, which makes this new

  设计并合成了一种新型的聚硅氧烷支撑的NAD（P）H模型，即1-苄基-1,4-二氢烟酰胺，可在温和条件下有效还原许多活化烯烃。这种新型的聚硅氧烷支持的还原剂的最大优势在于：（i）易于处理和分离反应产物；（ii）还原剂具有良好的回收利用潜力，这使得这种新型的聚硅氧烷支持的NAD（P）H模型成为在研究实验室和工业过程中都有希望的替代方法。
• Tandem Condensation‐Hydrogenation to Produce Alkylated Nitriles Using Bifunctional Catalysts: Platinum Nanoparticles Supported on MOF‐Derived Carbon
  作者：Ao Huang、Renfeng Nie、Biying Zhang、Yuchen Pei、Minda Chen、Ranjan Behera、Jiaqi Yu、Xuechen Luan、Nicholas T. Hunter、Ming Ke、Wenyu Huang

  DOI：10.1002/cctc.201901930

  日期：2020.1.18

  and effectively catalyzes the Knoevenagel condensation reaction. After loading Pt nanoparticles onto this composite support, a tandem catalyst (Pt/CN‐ZrO2) is produced to be capable of the one‐step Knoevenagel condensation‐hydrogenation reaction to produce an alpha‐alkylated nitrile. The tandem catalyst exhibits >99 % aldehyde conversion and >99 % selectivity toward alpha‐alkylated nitrile under 1 MPa

  串联催化可实现反应的多个步骤，而无需分离和纯化，是设计高效，环保的化学过程的迫切需求。在此，氨基官能化的金属有机骨架UiO-66-NH 2的热解产生了富氮的碳ZrO 2复合物（CN-ZrO 2）。该复合材料富含碱性位点，可有效催化Knoevenagel缩合反应。将Pt纳米颗粒加载到该复合载体上后，得到串联催化剂（Pt / CN-ZrO 2）能够一步一步进行Knoevenagel缩合加氢反应以生成α-烷基化的腈。在1 MPa H 2和80°C下，串联催化剂表现出> 99％的醛转化率和> 99％的对α-烷基化腈的选择性。该催化剂可以在丙二腈存在下重复使用五次而不会发生明显的失活，并且对于各种醛的一步缩合加氢反应具有广泛的用途。Pt / CN-ZrO 2的良好性能可归因于Pt和CN-ZrO 2复合载体之间的协同相互作用，从而导致了负载的Pt纳米粒子具有适当的氢化活性。
• Asymmetric Mannich Reaction of N-Boc Imines with Alkylmalononitriles Catalyzed by Dinuclear PhosphoiminoBINOL-Pd Complex
  作者：Takayoshi Arai、Ayu Nakamura

  DOI：10.1055/s-0037-1611842

  日期：2019.7

  PhosphoiminoBINOL-Pd2(OAc)2 complex catalyzed asymmetric Mannich reaction of N-Boc imines with alkyl malononitriles, with assistance of Zn(OAc)2 gave chiral amines with adjacent all-carbon quaternary carbon centers in up to 99% yield with 94% ee.

  PhosphoiminoBINOL-Pd2(OAc)2 配合物催化 N-Boc 亚胺与烷基丙二腈的不对称曼尼希反应，在 Zn(OAc)2 的帮助下得到具有相邻全碳季碳中心的手性胺，产率高达 99%，ee 为 94% .
• Chiral Dinuclear Benzyliminobinaphthoxy‐Palladium Catalyst for Asymmetric Mannich Reaction of Aldimines and Isatin‐Derived Ketimines with Alkylmalononitriles
  作者：Ayu Nakamura、Satoru Kuwano、Junchuan Sun、Kensuke Araseki、Eri Ogino、Takayoshi Arai

  DOI：10.1002/adsc.202000447

  日期：2020.8.4

  A newly developed dinuclear bis(benzylimino)binaphthol (BIB )−Pd complex showed good catalytic activity for the Mannich reaction of aldimines and isatin‐derived ketimines with alkylmalononitriles to give the products in a highly enantioselective manner.

  一种新开发的双核双（苄基亚氨基）联萘酚（BIB）-Pd络合物对醛亚胺和源自靛红的酮亚胺与烷基丙二腈的曼尼希反应具有良好的催化活性，从而以高度对映选择性的方式提供了产物。