(+)-4-phenyl-2-(trimethylsilyloxy)butanenitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (+)-4-phenyl-2-(trimethylsilyloxy)butanenitrile
• 英文别名: (R)-2-trimethylsilyloxy-4-phenylbutyronitrile；(2R)-4-phenyl-2-trimethylsilyloxybutanenitrile
• 化学式: C₁₃H₁₉NOSi
• 分子量: 233.385
• InChiKey: AKSIKRHCOANDBX-CYBMUJFWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.36
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  33
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-4-phenyl-2-(trimethylsilyloxy)butanenitrile 在 盐酸 作用下， 以148 mg的产率得到(R)-2-hydroxy-4-phenylbutanenitrile
  参考文献：
  名称：

  C2-对称环甘油二磷酸酯催化剂的设计、合成及应用

  摘要：

  手性磷酸 (CPA) 及其盐类是大量不对称转化中的主要催化剂。高效 CPA 的所有支架都依赖于 C 2对称性和轴向手性，而准时手性 CPA 的唯一例子是 TADDOL 衍生物。在此，我们介绍了 C 2 -对称环甘油磷酸酯 (cGPAs) 的设计和合成及其在三甲基甲硅烷基氰化物 (TMSCN) 与醛和酮的加成反应中的应用，以获得相应的氰醇，产率在 77% 和 99% 之间，ee在84.2 和 99.5%（27 个示例）。此外还执行 DFT 计算模型以使反应机制及其立体化学结果合理化。

  DOI：

  10.1002/adsc.202300136
• 作为产物：
  描述：

  (2R)-4-phenyl-2-trimethylsilyloxybutanamide 在 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 生成 (+)-4-phenyl-2-(trimethylsilyloxy)butanenitrile
  参考文献：
  名称：

  在Swern氧化条件下由伯酰胺制备腈

  摘要：

  为了建立伯酰胺向腈的温和转化方法，在Swern氧化条件下处理了各种类型的羧酰胺（COCl）2 -DMSO和Et 3 N作为脱水剂，以75-96％的收率获得了所需的腈。 。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)00316-x

文献信息

• An Efficient Titanium Catalyst for Enantioselective Cyanation of Aldehydes: Cooperative Catalysis
  作者：Zhipeng Zhang、Zheng Wang、Ruzhou Zhang、Kuiling Ding

  DOI：10.1002/anie.201002127

  日期：2010.9.10

  Two‐in‐one: The integration of two salen/TiO units into one molecule allows the enantioselective cyanation of aldehydes to afford the enantioenriched natural or nonnatural cyanohydrin derivatives with turnover numbers of 1960–172 000 and ee values up to 97 % (see scheme). Some of the cyanohydrin derivatives are key intermediates for the synthesis of chiral pharmaceuticals or agrochemicals.

  二合一：将两个salen /TiO单元整合到一个分子中可以使醛的对映体选择性氰化，从而提供对映体富集的天然或非天然氰醇衍生物，其周转数为1960–172 000，ee 值高达97％（参见方案）。一些氰醇衍生物是合成手性药物或农用化学品的关键中间体。
• Asymmetric Cyanohydrin Synthesis Catalyzed by Al(salen)/Triphenylphosphane Oxide
  作者：Sung Soo Kim、Dae Ho Song

  DOI：10.1002/ejoc.200400721

  日期：2005.5

  Various aldehydes undergo asymmetric trimethylsilylcyanation with (CH3)3SiCN (TMSCN) in the presence of a chiral Al(salen) complex and Ph3PO as the catalyst. This is a double activation where Al(salen) plays the role of Lewis acd and POPh3 acts as a Lewis base. Various kind of aldehydes were subjected to the enantioselective addition of (CH3)3SiCN at temperatures between –40 °C and –50 °C. Hydrolysis

  在手性 Al(salen) 配合物和 Ph3PO 作为催化剂的存在下，各种醛与 (CH3)3SiCN (TMSCN) 发生不对称三甲基甲硅烷基氰化反应。这是一种双重激活，其中 Al(salen) 扮演路易斯 acd 的角色，而 POPh3 充当路易斯碱。在–40 °C 和–50 °C 之间的温度下，对各种醛进行了(CH3)3SiCN 的对映选择性加成。在大多数情况下，加合物的水解产生超过 90% 产率和 80% ee 的氰醇。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)
• Synthesis of the bifunctional BINOL ligands and their applications in the asymmetric additions to carbonyl compounds
  作者：Ying-Chuan Qin、Lan Liu、Michal Sabat、Lin Pu

  DOI：10.1016/j.tet.2006.06.049

  日期：2006.10

  the diphenylzinc addition which often require the addition of a significant amount of diethylzinc with cooling (or heating) the reaction mixture in order to achieve high enantioselectivity, using (S)-8 needs no additive and gives excellent results at room temperature. (S)-8 in combination with diethylzinc and Ti(OiPr)4 can catalyze the highly enantioselective phenylacetylene addition to aromatic aldehydes

  分别从BINOL和H 8 BINOL与吗啉代甲醇的反应中开发了双功能BINOL和H 8 BINOL配体（S）-6和（S）-8的高效一步合成方法。这些化合物的X射线分析表明它们在结构上有相似之处和不同之处。双功能H 8 BINOL（S）-8已发现对二苯基锌与许多脂族和芳族醛的反应具有很高的对映选择性，尤其是对于线性脂族醛而言，对映选择性最强的催化剂。与开发用于添加二苯锌的其他催化剂不同，该催化剂通常需要在冷却（或加热）的同时添加大量的二乙基锌以实现高对映选择性，使用（S）-8无需添加剂，在室温下可获得优异的结果温度。（S）-8与二乙基锌和Ti（O i Pr）4结合可以催化高度对映选择性的苯乙炔加成芳族醛。尽管对映选择性还不是很高，但它在室温下还可以促进苯乙炔向苯乙酮的添加。在不使用Ti（O i Pr）4和路易斯碱添加剂的情况下，（S）-8与二乙基锌结合可以催化丙酸甲酯与醛的反应，形成高官能度
• Preparation of nitriles from primary amides under Swern oxidation conditions
  作者：Noriyuki Nakajima、Makoto Ubukata

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00316-x

  日期：1997.3

  In order to establish a mild conversion method of primary amides to nitriles, various types of carboxamides were treated under Swern oxidation conditions, (COCl)2-DMSO and Et3N, as a dehydrating agent to obtain desired nitriles in 75–96% yields.

  为了建立伯酰胺向腈的温和转化方法，在Swern氧化条件下处理了各种类型的羧酰胺（COCl）2 -DMSO和Et 3 N作为脱水剂，以75-96％的收率获得了所需的腈。 。
• A novel bifunctional Ti(IV) complex catalyzed asymmetric silylcyanation of aldehydes
  作者：Hongying Tang、Zhongbiao Zhang

  DOI：10.1002/hc.20652

  日期：——

  acid and Lewis base bifunctional Ti(IV) complex was formed in situ upon the treatment of ligand (R)-3,3′-bis(diphenylphosphinoyl)-BINOL with Ti(PrO-i)4, which is proven to be an efficient catalyst in the asymmetric trimethylsilylcyanation of aldehydes. The corresponding cyanohydrins were obtained in high to excellent chemical yield (83–93%) albeit with moderate enantioselectivities (up to 51% enantiomeric

  用 Ti(PrO-i)4 处理配体 (R)-3,3'-双(二苯基膦酰基)-BINOL 后，原位形成了一种新型的路易斯酸和路易斯碱双功能 Ti(IV) 配合物，该配合物被证明是是醛的不对称三甲基甲硅烷基氰化反应的有效催化剂。尽管对映选择性适中（对映体过量高达 51%），但相应的氰醇仍以高至极好的化学产率（83-93%）获得。© 2010 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 22:31–35, 2011; 在 wileyonlinelibrary.com 上在线查看这篇文章。DOI 10.1002/hc.20652