4-methyl-N-(1-phenylpent-4-en-1-yl)benzensulfonamide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-methyl-N-(1-phenylpent-4-en-1-yl)benzensulfonamide
• 英文别名: 4-methyl-N-(1-phenylpent-4-en-1-yl)benzenesulfonamide；4-methyl-N-(1-phenylpent-4-enyl)benzenesulfonamide；1-phenyl-N-tosylpent-4-en-1-amine；N-(1-phenylpent-4-enyl)-p-toluensulfonamide
• 化学式: C₁₈H₂₁NO₂S
• 分子量: 315.436
• InChiKey: ALBWEYWUMJIZIV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  54.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methyl-N-(1-phenylpent-4-en-1-yl)benzensulfonamide 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以46%的产率得到2-hydroxymethyl-5-phenyl-1-p-toluenesulfonylpyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  NHC催化的分子内氧化还原酰胺化反应合成功能化内酰胺

  摘要：

  据报道，NHC催化的内酰胺化反应非常有效。在大多数情况下，进行扩环反应可干净地提供五元和六元N -T和N -Bn内酰胺，而无需进一步纯化。提出的证据表明化学计量的碱具有双重作用：（1）三唑鎓预催化剂的去质子化和（2）通过氢键活化氮离去基团。

  DOI：

  10.1021/ol102536s
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl (1-phenylpent-4-en-1-yl)(tosyl)carbamate 在 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以92%的产率得到4-methyl-N-(1-phenylpent-4-en-1-yl)benzensulfonamide
  参考文献：
  名称：

  金催化烯烃的分子内氨基芳基化：通过双分子还原消除形成 C?C 键

  摘要：

  Gold-ilocks 和 3 mol% 催化剂：双金属溴化金可以在室温下使用 Selectflor 作为氧化剂将未活化的末端烯烃与芳基硼酸进行氨基芳基化。提出了一种涉及金（I）/金（III）的催化循环和关键的C - C键形成步骤的双分子还原消除。dppm=双(二苯基膦酰基)甲烷。

  DOI：

  10.1002/anie.201002739

文献信息

• Aza-heterocycles via copper-catalyzed, remote C–H desaturation of amines
  作者：Leah M. Stateman、Ross M. Dare、Alyson N. Paneque、David A. Nagib

  DOI：10.1016/j.chempr.2021.10.022

  日期：2022.1

  desaturation of amines. Inspired by the Hofmann-Löffler-Freytag (HLF) synthesis of five-membered pyrrolidines, we tackled the century-old challenge of synthesizing six-membered piperidines by H-atom transfer. Herein, we present a double, vicinal C–H oxidation by dual catalysis, entailing Ir photocatalytic initiation of 1,5-HAT by an N-centered radical and Cu-catalyzed interception of the C-centered radical

  大多数药物在五元或六元环中含有一个氮原子。为了快速获得这两种氮杂杂环化合物，我们试图开发一种远程 C-H 胺去饱和方法。受五元吡咯烷的 Hofmann-Löffler-Freytag (HLF) 合成的启发，我们解决了通过氢原子转移合成六元哌啶的百年挑战。在这里，我们提出了一个 双，通过双催化进行邻位 C-H 氧化，需要 Ir 光催化引发 1,5-HAT 由 N 中心自由基和 Cu 催化拦截 C 中心自由基以促进去饱和。通过这种机制，两个 C-H 键（δ 和 ε 到 N）被区域选择性地从烷基链的无偏、远程位置移除。超过 50 个实例说明了合成内部和末端 δ 乙烯基胺和氮杂杂环的效率、选择性、官能团耐受性和药用价值。机理实验探索了烷基铜中间体，以及 HAT 和消除步骤的动力学和区域选择性。
• Palladium-Catalyzed Intramolecular Aminoacetoxylation of Unactivated Alkenes with Hydrogen Peroxide as Oxidant
  作者：Haitao Zhu、Pinhong Chen、Guosheng Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b00373

  日期：2015.3.20

  A palladium-catalyzed intramolecular aminoacetoxylation of unactivated alkenes was developed in which H2O2 was used as the sole oxidant. A variety of 3-acetoxylated piperidines were obtained in good yields with good to excellent regio- and diastereoselectivities. Mechanistic study revealed that the addition of di(2-pyridyl) ketone (dpk) ligand was crucial to promote the oxidative cleavage of the C–Pd(II)

  开发了钯催化的未活化烯烃的分子内氨基乙酰氧基化反应，其中H 2 O 2被用作唯一的氧化剂。以良好的产率获得了各种3-乙酰氧基化的哌啶，具有良好或优异的区域和非对映选择性。机理研究表明，添加二（2-吡啶基）酮（dpk）配体对于促进H 2 O 2氧化C-Pd（II）键产生C-OAc键至关重要。
• Preparation of selenofunctionalized heterocycles via iodosobenzene-mediated intramolecular selenocyclizations of olefins with diselenides
  作者：Peng-Fei Wang、Wei Yi、Yong Ling、Liang Ming、Gong-Qing Liu、Yu Zhao

  DOI：10.1016/j.cclet.2021.02.050

  日期：2021.8

  An intramolecular selenocyclizations of olefins mediated by a commercially available hypervalent iodine(III) reagent, PhIO, was developed. This method provided access to a wide range of selenenylated heterocycles under ambient conditions. The striking advantages of this protocol over all previous methods include mild reaction conditions, easy operation, good yields, high levels of functional group

  开发了由市售高价碘 (III) 试剂 PhIO 介导的烯烃分子内硒环化。该方法提供了在环境条件下获得多种硒基化杂环的途径。该协议相对于以前所有方法的显着优势包括反应条件温和、操作简单、产率高、官能团兼容性高、大规模应用以及适用于具有生物学重要性的复杂分子的后期功能化。
• Palladium-Catalyzed Alkene Carboamination Reactions of Electron-Poor Nitrogen Nucleophiles
  作者：Luke J. Peterson、John P. Wolfe

  DOI：10.1002/adsc.201500334

  日期：2015.7.6

  Modified reaction conditions that facilitate Pd‐catalyzed alkene carboamination reactions of electron‐deficient nitrogen nucleophiles are reported. Pent‐4‐enylamine derivatives bearing N‐tosyl or N‐trifluoroacetyl groups are coupled with aryl triflates to afford substituted pyrrolidines in good yield. These reactions proceed via a mechanism involving anti‐aminopalladation of the alkene, which differs

  报道了促进缺电子氮亲核试剂的钯催化烯烃碳胺化反应的改进反应条件。带有N-甲苯磺酰基或N-三氟乙酰基的戊-4-烯胺衍生物与三氟甲磺酸芳基酯偶联，以良好的产率提供取代的吡咯烷。这些反应通过涉及烯烃的反氨基钯化的机制进行，这与之前报道的N-芳基胺和N -Boc-戊烯胺的类似反应不同。还描述了这些条件在 (±)-aphanorphine 的正式合成中的应用。
• Acid-Catalyzed Cyclization of Vinylsilanes Bearing an Amino Group. Stereoselective Synthesis of Pyrrolidines¹
  作者：Katsukiyo Miura、Takeshi Hondo、Takahiro Nakagawa、Tatsuyuki Takahashi、Akira Hosomi

  DOI：10.1021/ol991341o

  日期：2000.2.1

  1 bearing an amino group protected by an electron-withdrawing group were smoothly cyclized to 2-(silylmethyl)pyrrolidines 2. This cyclization was utilized for the stereoselective synthesis of 2,n-disubstituted pyrrolidines (n = 3-5). The cyclized products could be converted to the corresponding alcohols by oxidative cleavage of the carbon-silicon bond with TBAF and H2O2.

  [反应：见正文]在酸催化剂的存在下，将带有被吸电子基团保护的氨基的乙烯基硅烷1平滑环化为2-（甲硅烷基甲基）吡咯烷2。该环化反应用于2的立体选择性合成正二取代的吡咯烷（n = 3-5）。通过用TBAF和H 2 O 2氧化碳-硅键，可以将环化产物转化为相应的醇。