(-)-4-(2-methoxyphenylamino)-4-(4-nitrophenyl)butan-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (-)-4-(2-methoxyphenylamino)-4-(4-nitrophenyl)butan-2-one
• 英文别名: (R)-4-(2-methoxyphenylamino)-4-(4-nitrophenyl)butan-2-one；(4R)-4-(2-methoxyanilino)-4-(4-nitrophenyl)butan-2-one
• 化学式: C₁₇H₁₈N₂O₄
• 分子量: 314.341
• InChiKey: AMYGTMQYBKHRPY-MRXNPFEDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  84.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-(三甲基硅氧基)丙烯 、 N-(2-methoxyphenyl)-1-(4-nitrophenyl)methanimine 在 N-[2-PPh₂-benzylidene]-L-isoleucine (4-methoxyphenyl)amide 、 silver(I) acetate 、 异丙醇 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 (+)-4-(2-methoxyphenylamino)-4-(4-nitrophenyl)butan-2-one 、 (-)-4-(2-methoxyphenylamino)-4-(4-nitrophenyl)butan-2-one
  参考文献：
  名称：

  银催化烯醇醚与芳基、烷基、烯基和炔基亚胺的不对称曼尼希反应

  摘要：

  公开了一种有效的催化和对映选择性方法（高达 >98% ee），用于衍生自丙酮和苯乙酮的三甲基甲硅烷基烯醇醚与芳基、烯基、炔基和烷基亚胺之间的曼尼希反应。在 1-5 mol% AgOAc 和廉价且容易获得的氨基酸衍生膦存在下，可以合成多种 β-氨基酮。所有 Ag 催化的不对称曼尼希反应都可以在未蒸馏的 THF 和空气中进行。产品胺的邻茴香基活化基团可以通过单容器操作以 >70% 的分离产率去除。催化不对称方法的合成效用通过光学纯生物碱 (-)-sedamine 的四锅合成来说明。

  DOI：

  10.1021/ja049388e

文献信息

• Amino Acid Catalyzed Direct Asymmetric Aldol Reactions:  A Bioorganic Approach to Catalytic Asymmetric Carbon−Carbon Bond-Forming Reactions
  作者：Kandasamy Sakthivel、Wolfgang Notz、Tommy Bui、Carlos F. Barbas

  DOI：10.1021/ja010037z

  日期：2001.6.1

  lack of nonlinear effects. The reactions tolerate a small amount of water (<4 vol %), do not require inert reaction conditions and preformed enolate equivalents, and can be conveniently performed at room temperature in various solvents. In addition, reaction conditions that facilitate catalyst recovery as well as immobilization are described. Finally, mechanistically related addition reactions such as

  使用醛和未改性的酮以及市售的手性环状仲胺作为催化剂，已经成功地进行了直接不对称催化醛醇反应。基于结构的催化剂筛选确定 L-脯氨酸和 5,5-二甲基噻唑烷 4-羧酸盐 (DMTC) 是最强大的氨基酸催化剂，可用于作为醛醇供体的无环酮和环状酮与芳香族和脂肪族醛反应，得到相应的醛醇产物具有高区域选择性、非对映选择性和对映选择性。使用羟基丙酮作为羟醛供体的反应提供了作为主要产物的抗 1,2-二醇，其 ee 值高达 >99%。假设反应通过无金属的 Zimmerman-Traxler 型过渡态进行，并涉及烯胺中间体。观察到的产物立体化学与提议的过渡态一致。非线性效应的缺乏提供了进一步的支持证据。该反应耐受少量水（<4 vol%），不需要惰性反应条件和预先形成的烯醇当量，并且可以在室温下在各种溶剂中方便地进行。此外，还描述了促进催化剂回收和固定的反应条件。最后，还开发了与机械相关的加成反应，例如酮加成到亚胺（曼尼希型反应）和硝基烯烃和
• Amine-catalyzed direct asymmetric Mannich-type reactions
  作者：Wolfgang Notz、Kandasamy Sakthivel、Tommy Bui、Guofu Zhong、Carlos F Barbas

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)01908-0

  日期：2001.1

  Three chiral cyclic secondary amines are shown to be catalysts for the direct asymmetric Mannich-type reaction of acetone with a variety of preformed aldimines derived from o-anisidine. A simple one-pot three-component reaction procedure consisting of aldehyde, acetone, p-anisidine and an amine catalyst provides the corresponding β-amino ketones with 50–89% ee under very mild conditions.

  三种手性环状仲胺被证明是丙酮与各种衍生自邻氨基苯甲醚的预制醛亚胺直接不对称曼尼希型反应的催化剂。由乙醛，丙酮，对氨基苯甲酸和胺催化剂组成的简单的一锅式三组分反应程序在非常温和的条件下可提供具有50-89％ee的相应β-氨基酮。