potassium (3,3-dimethylbut-1-yn-1-yl)trifluoroborate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: potassium (3,3-dimethylbut-1-yn-1-yl)trifluoroborate
• 英文别名: potassium (3,3-dimethyl-1-butyn-1-yl)trifluoroborate；potassium;3,3-dimethylbut-1-ynyl(trifluoro)boranuide
• 化学式: C₆H₉BF₃*K
• 分子量: 188.042
• InChiKey: APGXHRVAHFVINV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.57
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  potassium (3,3-dimethylbut-1-yn-1-yl)trifluoroborate 在 copper diacetate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 6.0h， 以66%的产率得到2,2,7,7-四甲基-3,5-辛二炔
  参考文献：
  名称：

  铜盐催化的炔基三氟硼酸钾的均偶联反应：对称1,3-二炔的简单有效合成

  摘要：

  铜催化的炔基三氟硼酸盐的二聚反应容易进行，并且收率很高。均相偶联反应可以在DMSO中，在没有任何其他添加剂的情况下，使用Cu（OAc）2作为催化剂在露天条件下进行。可以容忍各种功能基团。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2008.02.083
• 作为产物：
  描述：

  (3,3-二甲基-1-丁炔)硼酸二异丙酯 在 potassium hydrogen bifluoride 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 0.25h， 以84%的产率得到potassium (3,3-dimethylbut-1-yn-1-yl)trifluoroborate
  参考文献：
  名称：

  N,N'-Di(alkyloxy)imidazolium Salts: New Patent-free Ionic Liquids and NHC Precatalysts

  摘要：

  1-羟基咪唑-3-氧化物（2-羟基，2-甲基）与（RO）2SO2（R = Me，Et）发生烷基化反应，形成新的1,3-二（烷氧基）咪唑阳离子，作为六氟磷酸盐被分离出来。离子交换产生了新的疏水性离子液体（双（三氟甲磺酰）亚胺，三（五氟乙基）三氟磷酸盐）。溴化反应得到2-溴衍生物，通过氧化插入转化为Ni和Pd N-杂环卡宾配合物。通过X射线衍射确定了十五个晶体结构。N-烷氧基团扭曲出咪唑环平面，并在固态中采用syn或anti构象。

  DOI：

  10.1515/znb-2007-0301

文献信息

• Branched Amine Synthesis via Aziridine or Azetidine Opening with Organotrifluoroborates by Cooperative Brønsted/Lewis Acid Catalysis: An Acid-Dependent Divergent Mechanism
  作者：Truong N. Nguyen、Jeremy A. May

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01394

  日期：2018.6.15

  A practical catalytic method to synthesize β,β- and γ,γ-substituted amines by opening aziridines and azetidines, respectively, using alkenyl, alkynyl, or aryl/heteroaryl trifluoroborate salts is described. This reaction features simple open-flask reaction conditions, the use of transition-metal-free catalysis, complete regioselectivity, and high diastereoselectivity. Preliminary mechanistic studies

  描述了一种实用的催化方法，该方法通过使用烯基，炔基或芳基/杂芳基三氟硼酸盐分别打开氮丙啶和氮杂环丁烷来合成β，β-和γ，γ-取代的胺。该反应具有简单的开瓶反应条件，使用无过渡金属的催化，完全的区域选择性和高的非对映选择性。初步的机理研究表明，碳正离子形成是不利的。存在布朗斯台德酸时，有利于立体定向添加，而在不存在立体异构时，则有利于立体转化，这表明存在不同的机理。
• Reactivity of Hydroxy- and Aquo(hydroxy)-λ³-iodane-Crown Ether Complexes
  作者：Kazunori Miyamoto、Yukie Yokota、Takashi Suefuji、Kentaro Yamaguchi、Tomoyuki Ozawa、Masahito Ochiai

  DOI：10.1002/chem.201304961

  日期：2014.4.25

  designed a series of hydroxy(aryl)‐λ3‐iodane–[18]crown‐6 complexes, prepared from the corresponding iodosylbenzene derivatives and superacids in the presence of [18]crown‐6, and have investigated their reactivities in aqueous media. These activated iodosylbenzene monomers are all non‐hygroscopic shelf‐storable reagents, but they maintain high oxidizing ability in water. The complexes are effective for

  我们已经设计了一系列羟基（芳基）的-λ 3 -iodane- [18]冠-6配合物，从在存在相应的亚碘酰苯衍生物和超酸制备[18]冠-6，并在含水研究了它们的反应性媒体。这些活化的碘烷基苯单体都是非吸湿性的可货架存储的试剂，但是它们在水中具有很高的氧化能力。该络合物可在温和条件下有效氧化苯酚，硫化物，烯烃，甲硅烷基烯醇醚和烷基（三氟）硼酸酯。此外，羟基λ 3 -iodane- [18]冠-6配合物作为有效祖细胞为的二芳基- ，乙烯基-的合成，和炔基- λ 3水中的碘。在某些情况下，也可以使用其他极性较小的有机溶剂，例如甲醇，乙腈和二氯甲烷。
• The no-carrier-added synthesis of bromine-76 labeled alkenyl and alkynyl bromides using organotrifluoroborates
  作者：George W. Kabalka、Arjun R. Mereddy、James F. Green

  DOI：10.1002/jlcr.1025

  日期：2006.1

  A straightforward radiobromination procedure has been developed for the construction of radiobrominated alkenyl and alkynyl bromides. The organotrifluoroborates used as the reactive intermediates are unique in that they are quite polar and thus readily separated from the desired products. Copyright © 2005 John Wiley & Sons, Ltd.

  直接的放射性溴化反应方法已发展出来，用于构筑放射性溴化烯基和炔基溴化物。所用的有机三氟硼酸盐作为反应活性中间体，因其具有非常高的极性，从而易于与所需产物分离。版权所有 © 2005 John Wiley & Sons, Ltd.
• Brønsted Acid Catalyzed Homoconjugate Addition of Organotrifluoroborates to Arylated Cyclopropyl Ketones
  作者：Truong N. Nguyen、Thien S. Nguyen、Jeremy A. May

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01795

  日期：2016.8.5

  A novel and practical homoconjugate addition of alkenyl, alkynyl, heteroaryl, and aryl trifluoroborates to arylated cyclopropyl ketones to synthesize γ,γ-disubstituted ketones is reported. A preliminary mechanistic proposal involving ketone protonation, an intermediary carbocation, and intermolecular nucleophile addition has been made based on control studies.

  报道了新颖且实用的将三氟硼酸烯基，炔基，杂芳基和芳基芳基的均轭加成到芳基化的环丙基酮上以合成γ，γ-二取代的酮。根据控制研究，提出了涉及酮质子化，中间碳正离子化和分子间亲核试剂加成的初步机理建议。
• A Mild and Regiospecific Synthesis of Pyrazoleboranes
  作者：Andrew W. Brown、Júlia Comas-Barceló、Joseph P. A. Harrity

  DOI：10.1002/chem.201701019

  日期：2017.4.19

  Alkynylboranes show unprecedented reactivity in their [4+2] cycloaddition of sydnones offering access to fully substituted pyrazoles within a few hours at room temperature. This method delivers synthetically valuable pyrazoleboranes with complete control of regioselectivity, and these intermediates can be further elaborated through functionalization of the C−B bond.

  炔炔酮在其[4 + 2]环戊烯酮的环加成反应中显示出前所未有的反应活性，可在室温下数小时内获得完全取代的吡唑。该方法提供了对合成具有有价值的吡唑硼烷，可以完全控制区域选择性，并且这些中间体可以通过C-B键的官能化进一步加工。