三环[3.1.0.02,6]己烷 | 287-12-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 多环烃
• 中文名称: 三环[3.1.0.02,6]己烷
• 英文名称: tricyclo<3.1.0.0^2,6>hexane
• 英文别名: Tricyclo<3.1.0.0^2,6>hexan；Tricyclo<2.1.1.0^5,6>hexan；Tricyclo[3.1.0.02,6]hexane
• CAS: 287-12-7
• 化学式: C₆H₈
• 分子量: 80.1295
• InChiKey: AIGOAHIDIXDVAT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  66-67 °C
• 密度：
  1.169±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三环[3.1.0.02,6]己烷 在 正丁基锂 、 4-甲基苯磺酰溴 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 3-(6-bromotricyclo[3.1.0.0^2,6]hex-1-yl)-2,2,4,4-tetramethyl-pentan-3-ol
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of [1.1.1]Propellanes by Cyclization of 3-Alkylidenecyclobutylidenes

  摘要：

  Starting from tricyclo[3.1.0.0(2,6)]hexane 5 and 1-bromobicyclo[1.1.0 ]butane 6, a series of [1.1.1]propellanes 15 and 21 has been synthesized which carry alkyl, aryl, alkenyl, and alkynyl groups. Propellane formation proceeded via 1-bromo-1-chloro-3-alkylidenecyclobutanes of type 13 and 19, which on treatment with methyllithium gave rise to the generation of carbenes 14 and 20 as short-lived intermediates. For these carbenes, the most efficient path of stabilization is obviously the intramolecular cycloaddition. Ab initio MO calculations at the Becke3LYP/6-31G* and MP2/6-31G* level of theory indicated that 3-alkylidenecyclobutylidenes 4 and 37a-d are not local energy minima but collapse to the corresponding [1.1.1]propellanes. On this basis, propellane formation should follow a carbenoid reaction path.

  DOI：

  10.1002/prac.19973390141
• 作为产物：
  描述：

  benzvalene 生成 三环[3.1.0.02,6]己烷
  参考文献：
  名称：

  HERBERT R.; CHRIST M., CHEM. BER. 1979, 112, NO 6, 2012-2021

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Ene reactions of tricyclo[3.1.0.02,6]hex-1(6)-ene
  作者：Stefan Graf、Günter Szeimies

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89892-6

  日期：1993.4

  1,6-Dibromotricyclo[3.1.0.02,6]hexane 2e has been prepared in 56% yield by reaction of 1,6-dilithiotricyclo[3.1.0.02,6]hexane 2d with 2.5 equiv. of tosyl bromide. 2e proved to be a new source for generating tricyclo[3.1.0.02,6]hex-1-(6)-ene 1 by reaction with magnesium, with lithium sand, or with tert-butyllithium, as shown by formation of the Diels-Alder adduct 5. Ene adducts of 1 were obtained with

  通过使1，6-二硫代硫代三环[3.1.0.0 2，6 ]己烷2d与2.5当量反应，以56％的产率制备1，6-二溴三环[3.1.0.0 2，6 ]己烷2e。甲苯磺酰溴。2e被证明是通过与镁，锂砂或叔丁基锂反应生成三环[3.1.0.0 2,6 ] hex-1-（6）-ene 1的新来源，如狄尔斯的形成所示-Al木加成物5。用烯烃7a-e而不是烯丙基苯获得1的烯加合物。所述顺式-修正-1,3-二烯10和1产生48％的产率为11，而10和4，较高的同系物1导致27％的产率为14。
• Central and lateral bicyclo[1.1.0]butane bond cleavage with subsequent Wagner-Meerwein rearrangements or carbene formation in the 185-nm photolysis of tricyclo[3.1.0.02,6]hexane, tricyclo[4.1.0.02,7]heptane, and tricyclo[5.1.0.02,8]octane
  作者：Waldemar Adam、Christine Alt、Max Braun、Uwe Denninger、Gerald Zang

  DOI：10.1021/ja00012a027

  日期：1991.6

  From the deuterium-labeling studies, it is concluded that, in the case of the tricyclooctane, the central bicyclobutane bonds cleave in the primary step to give radical cationic or zwitterionic species that undergo a Wagner-Meerwein rearrangement. Also, in the case of tricycloheptane, this is the dominating pathway but lateral C-C bond cleavage with subsequent carbene and product formation takes place

  从氘标记研究得出的结论是，在三环辛烷的情况下，中心双环丁烷键在初级步骤中裂解，产生自由基阳离子或两性离子物质，这些物质经历 Wagner-Meerwein 重排。此外，在三环庚烷的情况下，这是主要途径，但横向 CC 键断裂以及随后的卡宾和产物形成发生在大约 10 倍的范围内。15%。对于三环己烷，该途径成为主要途径。我们的光机械观察与早期关于双环丁烷 HOMO 的相对能量排序的理论研究非常一致，因为产品组成反映了这一点
• Hashmi, A. Stephen K.; Szeimies, Guenter, Chemische Berichte, 1994, vol. 127, # 6, p. 1075 - 1090
  作者：Hashmi, A. Stephen K.、Szeimies, Guenter

  DOI：——

  日期：——
• Schlueter, Arnulf-Dieter; Harnisch, Hanna; Harnisch, Joachim, Chemische Berichte, 1985, vol. 118, # 9, p. 3513 - 3528
  作者：Schlueter, Arnulf-Dieter、Harnisch, Hanna、Harnisch, Joachim、Szeimies-Seebach, Ursula、Szeimies, Guenter

  DOI：——

  日期：——
• Kottirsch, Georg; Szeimies, Guenter, Chemische Berichte, 1990, vol. 123, # 7, p. 1495 - 1505
  作者：Kottirsch, Georg、Szeimies, Guenter

  DOI：——

  日期：——