3-[(1′-hydroxy-1′-(2″-nitrophenyl))methyl]-tetrahydrothiopyran-4-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-[(1′-hydroxy-1′-(2″-nitrophenyl))methyl]-tetrahydrothiopyran-4-one
• 英文别名: (3S,1'R)-3-[1'-hydroxy-1'-(2-nitrophenyl)methyl]tetrahydrothiopyran-4-one；(S)-3-((R)-hydroxy-(2-nitrophenyl)methyl)dihydro-2H-thiopyran-4(3H)-one；(2S,1'R)-2-[(hydroxy)(2-nitrophenyl)methyl]tetrahydrothiopyran-4-one；(3S)-3-[(R)-hydroxy-(o-nitrophenyl)methyl]tetrahydrothiopyran-4-one；(S)-3-((R)-hydroxy-(2-nitrophenyl)methyl)tetrahydrothiopyran-4-one；(3S)-3-[(R)-hydroxy-(2-nitrophenyl)methyl]thian-4-one
• 化学式: C₁₂H₁₃NO₄S
• 分子量: 267.306
• InChiKey: ASXMHMMJVMFZQN-SKDRFNHKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  108
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  四氢噻喃-4-酮 、 邻硝基苯甲醛 在 benzyl 3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-2-(L-prolylamino)-α-D-glucopyranoside 作用下， 反应 48.0h， 以89%的产率得到3-[(1′-hydroxy-1′-(2″-nitrophenyl))methyl]-tetrahydrothiopyran-4-one
  参考文献：
  名称：

  单糖衍生物的合成与表征及糖基脯氨酰胺在不对称合成中的应用

  摘要：

  首次合成、分离和使用N-乙酰氨基葡萄糖衍生物甲基2-乙酰氨基-3,4,6-三-O-苄基-2-脱氧-β-D-吡喃葡萄糖苷(9b)的β-异头体用于合成糖基伯胺4b。糖基伯胺 5a、一对单糖衍生物 6a 和 6b 以及所有这些化合物的前体也被合成、分离并通过标准光谱方法进行了充分研究，包括 1H-1H COZY 和 HSQC 等 2D NMR 光谱实验. 然后将糖基伯胺 4a、5a、6a 和 6b 以高产率转化为相应的脯氨酰胺有机催化剂（即 1a、2a、3a 和 3b）。这些糖基脯氨酰胺有机催化剂的催化活性在各种溶剂和不同温度下的不对称羟醛反应中得到证明。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201200522

文献信息

• Synthesis and Characterization of Monosaccharide Derivatives and Application of Sugar-Based Prolinamides in Asymmetric Synthesis
  作者：Jyoti Agarwal、Rama Krishna Peddinti

  DOI：10.1002/ejoc.201200522

  日期：2012.11

  were converted into the corresponding prolinamide organocatalysts (i.e., 1a, 2a, 3a, and 3b) in high yields. The catalytic activity of these sugar-based prolinamide organocatalysts was demonstrated in asymmetric aldol reactions in various solvents and at different temperatures. The oraganocatalyst 3a was shown to be an efficient and powerful organocatalyst for the enantioselective aldol reaction of various

  首次合成、分离和使用N-乙酰氨基葡萄糖衍生物甲基2-乙酰氨基-3,4,6-三-O-苄基-2-脱氧-β-D-吡喃葡萄糖苷(9b)的β-异头体用于合成糖基伯胺4b。糖基伯胺 5a、一对单糖衍生物 6a 和 6b 以及所有这些化合物的前体也被合成、分离并通过标准光谱方法进行了充分研究，包括 1H-1H COZY 和 HSQC 等 2D NMR 光谱实验. 然后将糖基伯胺 4a、5a、6a 和 6b 以高产率转化为相应的脯氨酰胺有机催化剂（即 1a、2a、3a 和 3b）。这些糖基脯氨酰胺有机催化剂的催化活性在各种溶剂和不同温度下的不对称羟醛反应中得到证明。
• Primary amine-metal Lewis acid bifunctional catalysts: the application to asymmetric direct aldol reactions
  作者：Zhenghu Xu、Philias Daka、Hong Wang

  DOI：10.1039/b912728c

  日期：——

  The first example of metal Lewis acid-primary amine bifunctional cooperative catalyst derived from primary amino acids was developed, and it was found to catalyze aldol reactions of cyclic ketones highly efficiently with very good to excellent stereoselectivities.

  开发了衍生自伯氨基酸的金属路易斯酸-伯胺双官能协同催化剂的第一个实例，发现它可以非常有效地催化环状酮的醛醇缩合反应，具有非常好的至优异的立体选择性。
• A new (S)-prolinamide modified by an ionic liquid moiety—a high performance recoverable catalyst for asymmetric aldol reactions in aqueous media
  作者：Dmitry E. Siyutkin、Alexander S. Kucherenko、Sergei G. Zlotin

  DOI：10.1016/j.tet.2009.11.033

  日期：2010.1

  New prolinamide derivatives modified with ionic liquid moieties were synthesized and studied as organocatalysts in asymmetric aldol reactions in water. Aldol reactions between cycloalkanones or methylketones and aromatic aldehydes proceeded under studied conditions with high conversions (yields), diastereo- and enantioselectivities in the presence of a hydrophobic catalyst bearing a PF6 anion (1–5 mol %)

  合成了用离子液体部分改性的新的脯氨酰胺衍生物，并将其作为有机催化剂在水中不对称醛醇缩合反应中进行了研究。在具有PF 6阴离子（1-5摩尔％）的疏水催化剂的存在下，环烷酮或甲基酮与芳族醛之间的醛醇缩合反应在高转化率（产率），非对映和对映选择性的条件下进行。该方法是可扩展的，并且催化剂在至少四个反应循环中保持其非对映选择性和对映选择性，并在至少三个反应循环中保持其活性。
• An efficient synthesis of chiral phosphinyl oxide pyrrolidines and their application to asymmetric direct aldol reactions
  作者：Xue-Wei Liu、Thanh Nguyen Le、Yunpeng Lu、Yongjun Xiao、Jimei Ma、Xingwei Li

  DOI：10.1039/b811581h

  日期：——

  Chiral pyrrolidine-based phosphinyl oxides were synthesized and their performance as organocatalysts for asymmetric direct aldol reactions was evaluated. High enantioselectivities and diastereoselectivies were achieved for a range of cyclic ketones and aromatic aldehydes.

  合成了手性吡咯烷基氧化膦，并评估了它们作为有机催化剂用于不对称直接羟醛反应的性能。对于一系列环酮和芳族醛，实现了高对映选择性和非对映选择性。
• A Highly Efficient Asymmetric Organocatalytic Aldol Reaction in a Ball Mill
  作者：Belén Rodríguez、Angelika Bruckmann、Carsten Bolm

  DOI：10.1002/chem.200700188

  日期：2007.6.4

  to >99 % enantiomeric excess (ee) have been obtained by proline catalysis in excellent yields under experimentally simple solvent-free conditions. Efficient mixing of all the components is accomplished by applying a mechanochemical technique (ball milling). The catalysis is air and moisture tolerant and can be performed with non-purified starting materials. Even mixtures of solely solid compounds react

  在实验简单的无溶剂条件下，通过脯氨酸催化以优异的收率获得了对映体过量（ee）高达99％以上的抗醛醇产品。通过使用机械化学技术（球磨）可以实现所有组分的有效混合。催化是耐空气和湿气的，并且可以用未纯化的起始原料进行。即使是纯固体化合物的混合物也会发生反应，通过部分均匀的（蜂蜜状）中间熔体产生（大部分为固体）产物。由于反应物比率几乎为1：1（避免普遍过量的酮），因此产物分离很容易导致高羟醛产物收率。