bis[benzhydryl 2α-fluoro-4-oxo-3β-(2-phenoxyacetamido)-1-azetidine-3'-methylbut-2'enoate]-4'-disulfide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酰胺类
• 英文名称: bis[benzhydryl 2α-fluoro-4-oxo-3β-(2-phenoxyacetamido)-1-azetidine-3'-methylbut-2'enoate]-4'-disulfide
• 英文别名: benzhydryl (Z)-4-[[(Z)-4-benzhydryloxy-3-[(2S,3R)-2-fluoro-4-oxo-3-[(2-phenoxyacetyl)amino]azetidin-1-yl]-2-methyl-4-oxobut-2-enyl]disulfanyl]-2-[(2S,3R)-2-fluoro-4-oxo-3-[(2-phenoxyacetyl)amino]azetidin-1-yl]-3-methylbut-2-enoate
• 化学式: C₅₈H₅₂F₂N₄O₁₀S₂
• 分子量: 1067.2
• InChiKey: ATKUOSPTFNFUPZ-ILSRBLIMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.7
• 重原子数：
  76
• 可旋转键数：
  25
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  221
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  14

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  二苯基甲基(6R-反式)-3-甲基-8-氧代-7-(苯氧基乙酰氨基)-5-硫杂-1-氮杂双环[4.2.0]辛-2-烯-2-羧酸酯 在 1-difluoroiodo-4-tert-butylbenzene 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以30%的产率得到bis[benzhydryl 2α-fluoro-4-oxo-3β-(2-phenoxyacetamido)-1-azetidine-3'-methylbut-2'enoate]-4'-disulfide
  参考文献：
  名称：

  Fluorination of sulfanyl amides using difluoroiodoarene reagents

  摘要：

  使用高价二氟化碘试剂 1 对一系列含硫酰胺进行了氟化处理，并确定了两种主要的反应途径。头孢菌素酯 2 在硫的α位上有一个杂原子，在二氯甲烷中发生氟化反应，碳-硫键断裂，形成新型氟化β-内酰胺 4。在 α 位上带有抽电子基团的硫化物在类似于经典普默尔反应的过程中发生 α-氟化反应。这种氟-普默尔反应已在一系列简单的 α-苯硫基乙酰胺 14-19 中得到验证。当底物中含有 β 氢时，则采用不同的途径，通过碱性氟化物进行去质子化反应，生成乙烯基硫化物 41-43。当使用过量的氟化试剂时，这些乙烯基硫化物可在新型串联式普默尔-添加剂-普默尔工艺中发生进一步反应，生成 α,β-二氟硫化物 45-47。

  DOI：

  10.1039/b209078c

文献信息

• Fluorination of sulfanyl amides using difluoroiodoarene reagents
  作者：William B. Motherwell、Michael F. Greaney、Jeremy J. Edmunds、Jonathan W. Steed

  DOI：10.1039/b209078c

  日期：2002.12.19

  A range of sulfur-containing amides have been fluorinated with the hypervalent iodine difluoride reagents 1, and two principal reaction pathways identified. Cephalosporin esters 2 having a heteroatom in the α-position to sulfur undergo fluorination in DCM with cleavage of the carbon–sulfur bond to form novel fluorinated β-lactams 4. Sulfides with electron-withdrawing groups in the α-position undergo α-fluorination in a process analogous to the classical Pummerer reaction. This Fluoro-Pummerer reaction has been exemplified for a range of simple α-phenylsulfanylacetamides 14–19. When β-hydrogens are present in the substrate a different route is followed, with deprotonation by basic fluoride taking place to yield vinyl sulfides 41–43. When an excess of the fluorinating reagent is used these vinyl sulfides can undergo further reaction in a novel tandem Pummerer-Additive-Pummerer process to yield α,β-difluoro sulfides 45–47.

  使用高价二氟化碘试剂 1 对一系列含硫酰胺进行了氟化处理，并确定了两种主要的反应途径。头孢菌素酯 2 在硫的α位上有一个杂原子，在二氯甲烷中发生氟化反应，碳-硫键断裂，形成新型氟化β-内酰胺 4。在 α 位上带有抽电子基团的硫化物在类似于经典普默尔反应的过程中发生 α-氟化反应。这种氟-普默尔反应已在一系列简单的 α-苯硫基乙酰胺 14-19 中得到验证。当底物中含有 β 氢时，则采用不同的途径，通过碱性氟化物进行去质子化反应，生成乙烯基硫化物 41-43。当使用过量的氟化试剂时，这些乙烯基硫化物可在新型串联式普默尔-添加剂-普默尔工艺中发生进一步反应，生成 α,β-二氟硫化物 45-47。