(5R,6R,E)-6-(tert-Bbutyldimethylsilyloxy)-5-hydroxyocta-3,7-dien-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (5R,6R,E)-6-(tert-Bbutyldimethylsilyloxy)-5-hydroxyocta-3,7-dien-2-one
• 英文别名: (3E,5R,6R)-6-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-hydroxyocta-3,7-dien-2-one
• 化学式: C₁₄H₂₆O₃Si
• 分子量: 270.444
• InChiKey: ATWOLYKCFLMMJH-WGVUZWOWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.07
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5R,6R,E)-6-(tert-Bbutyldimethylsilyloxy)-5-hydroxyocta-3,7-dien-2-one 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 C₄₁H₃₃ClNO₂Ru 、 1,2-双(二苯基膦基)苯 、 potassium tert-butylate 、 四丁基氟化铵 、 copper(II) acetate monohydrate 、 sodium carbonate 、 N,N-二异丙基乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 375.0h， 生成 stagonolide E
  参考文献：
  名称：

  Bidirectional cross metathesis and ring-closing metathesis/ring opening of a C₂-symmetric building block: a strategy for the synthesis of decanolide natural products

  摘要：

  从方便获取的外源手性池构建块（R,R）-己二烯-3,4-二醇出发，利用双向烯烃交换反应合成了十元环内酯stagonolide E和curvulide A。关键步骤包括：（i）位选择性交叉烯烃交换反应，（ii）高对映选择性的延伸挂链环烯烃闭环反应，形成（Z,E）构型的二烯基羧酸，以及（iii）Ru-脂肪酶催化的动力学拆分反应，在C9位建立所需的构型。环闭合通过大环内酯化实现。通过Sharpless环氧化反应，从stagonolide E合成了curvulide A。

  DOI：

  10.3762/bjoc.9.289
• 作为产物：
  描述：

  丁烯酮 、 (3R,4R)-4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)hexa-1,5-dien-3-ol 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以93%的产率得到(5R,6R,E)-6-(tert-Bbutyldimethylsilyloxy)-5-hydroxyocta-3,7-dien-2-one
  参考文献：
  名称：

  Bidirectional cross metathesis and ring-closing metathesis/ring opening of a C₂-symmetric building block: a strategy for the synthesis of decanolide natural products

  摘要：

  从方便获取的外源手性池构建块（R,R）-己二烯-3,4-二醇出发，利用双向烯烃交换反应合成了十元环内酯stagonolide E和curvulide A。关键步骤包括：（i）位选择性交叉烯烃交换反应，（ii）高对映选择性的延伸挂链环烯烃闭环反应，形成（Z,E）构型的二烯基羧酸，以及（iii）Ru-脂肪酶催化的动力学拆分反应，在C9位建立所需的构型。环闭合通过大环内酯化实现。通过Sharpless环氧化反应，从stagonolide E合成了curvulide A。

  DOI：

  10.3762/bjoc.9.289

文献信息

• Bidirectional cross metathesis and ring-closing metathesis/ring opening of a <i>C</i>₂-symmetric building block: a strategy for the synthesis of decanolide natural products
  作者：Bernd Schmidt、Oliver Kunz

  DOI：10.3762/bjoc.9.289

  日期：——

  Starting from the conveniently available ex-chiral pool building block (R,R)-hexa-1,5-diene-3,4-diol, the ten-membered ring lactones stagonolide E and curvulide A were synthesized using a bidirectional olefin-metathesis functionalization of the terminal double bonds. Key steps are (i) a site-selective cross metathesis, (ii) a highly diastereoselective extended tethered RCM to furnish a (Z,E)-configured dienyl carboxylic acid and (iii) a Ru–lipase-catalyzed dynamic kinetic resolution to establish the desired configuration at C9. Ring closure was accomplished by macrolactonization. Curvulide A was synthesized from stagonolide E through Sharpless epoxidation.

  从方便获取的外源手性池构建块（R,R）-己二烯-3,4-二醇出发，利用双向烯烃交换反应合成了十元环内酯stagonolide E和curvulide A。关键步骤包括：（i）位选择性交叉烯烃交换反应，（ii）高对映选择性的延伸挂链环烯烃闭环反应，形成（Z,E）构型的二烯基羧酸，以及（iii）Ru-脂肪酶催化的动力学拆分反应，在C9位建立所需的构型。环闭合通过大环内酯化实现。通过Sharpless环氧化反应，从stagonolide E合成了curvulide A。