4,4-dimethyl-1-[2-(2-phenylethynyl)phenyl]pent-2-yn-1-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4,4-dimethyl-1-[2-(2-phenylethynyl)phenyl]pent-2-yn-1-ol
• 英文别名: 4,4-dimethyl-1-(2-(phenylethynyl)phenyl)pent-2-yn-1-ol
• 化学式: C₂₁H₂₀O
• 分子量: 288.389
• InChiKey: AVLWMCKIIQUQCZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4-dimethyl-1-[2-(2-phenylethynyl)phenyl]pent-2-yn-1-ol 在 manganese(IV) oxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 4,4-Dimethyl-1-(2-phenylethynyl-phenyl)-pent-2-yn-1-one
  参考文献：
  名称：

  通过1,2-脱氢[10]环戊烯对环烯进行的新重排：苯并[ c ]芴酮的形成

  摘要：

  当研究甲硅烷基取代的炔烃与芳烃（芳基二乙炔）的分子内脱氢狄尔斯-阿尔德反应时，观察到一种新的环状Allenes重排生成苯并[ c ]芴酮。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(02)00368-4
• 作为产物：
  描述：

  邻溴苯甲醛 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 正丁基锂 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 4,4-dimethyl-1-[2-(2-phenylethynyl)phenyl]pent-2-yn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  苯并二炔基酯的铂催化串联环化反应：区域选择性长程1,5-酰基迁移

  摘要：

  描述了Pt II催化的分子内化学和区域选择性戊环/长距离1,5-酰基迁移反应。该级联环异构化方案以最终产品的外环双键的Z构型唯一的Z构型，以良好至极佳的收率生产了多种苯并富勒烯二酮。在18带O同位素实验一起13 C NMR，HRMS，和HMBC分析在这一转变确认一个有趣的远距离酰基重排的过程。

  DOI：

  10.1021/jo5020245

文献信息

• The thermal C2–C6/[2 + 2] cyclisation of enyne-allenes: Reversible diradical formation
  作者：Mehmet Emin Cinar、Chandrasekhar Vavilala、Jian Fan、Michael Schmittel

  DOI：10.1039/c0ob01275k

  日期：——

  structurally designed toward the thermal C2–C6/[2 + 2] cyclisation mode, were prepared and characterised, one of them even by X-ray crystallography. The mechanism of their transformation to formal [2 + 2] cycloadducts was interrogated by trapping experiments and DFT computations. The results support a stepwise mechanism that involves the reversible formation of the C2–C6 diradical intermediate.

  制备并表征了针对热C 2 -C 6 / [2 + 2]环化模式结构设计的新烯炔-丙烯，其中之一甚至通过X射线晶体学进行表征。通过诱捕实验和DFT计算研究了它们转化为正式的[2 + 2]环加合物的机理。结果支持逐步机理，该机理涉及C 2 -C 6双自由基中间体的可逆形成。
• A new rearrangement of cyclic allenes via 1,2-dehydro[10]annulenes: formation of benzo[c]fluorenones
  作者：David Rodrı́guez、Armando Navarro-Vázquez、Luis Castedo、Domingo Domı́nguez、Carlos Saá

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)00368-4

  日期：2002.4

  A new rearrangement of cyclic allenes giving benzo[c]fluorenones was observed when studying intramolecular dehydro Diels–Alder reactions of silyl-substituted alkynes with arenynes (aryldiacetylenes).

  当研究甲硅烷基取代的炔烃与芳烃（芳基二乙炔）的分子内脱氢狄尔斯-阿尔德反应时，观察到一种新的环状Allenes重排生成苯并[ c ]芴酮。
• Gold-Catalyzed Cascade Cyclizations of 1,6-Diynyl Carbonates to Benzo[b]fluorenes Involving Arylation of Oxocarbenium Ion Intermediates and Decarboxylative Etherification
  作者：Yifeng Chen、Ming Chen、Yuanhong Liu

  DOI：10.1002/anie.201201799

  日期：2012.6.25

  cycloisomerizations give access to highly substituted benzo[b]fluorenes under mild reaction conditions (see scheme). Experimental results indicate that the in situ formed oxocarbenium ion intermediates, derived from gold‐catalyzed 3,3‐rearrangement and 6‐endo‐dig cyclization, undergo intramolecular arylation and subsequent decarboxylative etherification to furnish the final ether products.

  重排：在温和的反应条件下，所描述的金催化的环异构化反应可得到高度取代的苯并[ b ]芴（参见方案）。实验结果表明，在原位形成oxocarbenium离子中间体，衍生自金催化3,3-重排和6-内-挖环化，分子内经历芳基化和随后的脱羧醚化，得到最终的醚产物。
• Platinum-Catalyzed Tandem Cycloisomerization Reaction of Benzoendiynyl Esters: Regioselective Long-Range 1,5-Acyl Migration
  作者：Zhiyuan Chen、Xuegong Jia、Jiapian Huang、Jianjun Yuan

  DOI：10.1021/jo5020245

  日期：2014.11.7

  A PtII-catalyzed intramolecular chemo- and regioselective pentannulation/long-range 1,5-acyl migration reaction is described. This cascade cycloisomerization protocol produces a wide variety of benzofulvene diketones in good to excellent yields with exclusively the Z configuration of the exocyclic double bond of the final product. The 18O isotope experiment together with 13C NMR, HRMS, and HMBC analyses

  描述了Pt II催化的分子内化学和区域选择性戊环/长距离1,5-酰基迁移反应。该级联环异构化方案以最终产品的外环双键的Z构型唯一的Z构型，以良好至极佳的收率生产了多种苯并富勒烯二酮。在18带O同位素实验一起13 C NMR，HRMS，和HMBC分析在这一转变确认一个有趣的远距离酰基重排的过程。
• Gold-catalyzed cyclization of 1,6-diynyl dithioacetals via 1,7-carbene transfer and aromatic C–H functionalization
  作者：Wei Xu、Ming Chen、Ning Sun、Yuanhong Liu

  DOI：10.1039/c6cc05302e

  日期：——

  A gold-catalyzed cyclization of 1,6-diynyl dithioacetals has been developed, which provides an attractive route to diverse-substituted benzo[a]fluorene derivatives. The reaction is initiated through 1,2-sulfur migration of propargyl dithioacetal moiety to...

  已经开发了金催化的1，6-二炔基二硫缩醛的环化，这为各种取代的苯并[a]芴衍生物提供了诱人的途径。该反应是通过炔丙基二硫缩醛部分的1,2-硫迁移至...