2',6'-dimethyl-[1,1'-biphenyl]-4-carbonitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2',6'-dimethyl-[1,1'-biphenyl]-4-carbonitrile
• 英文别名: 4-(2,6-Dimethylphenyl)benzonitrile；4-(2,6-dimethylphenyl)benzonitrile
• 化学式: C₁₅H₁₃N
• 分子量: 207.275
• InChiKey: AVPPTWUEOVIMSP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,6-二甲基苯硼酸 在 1,1'-双(二苯膦基)二茂铁二氯化钯(II)二氯甲烷复合物 、 potassium hydrogen bifluoride 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 2',6'-dimethyl-[1,1'-biphenyl]-4-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  钯催化的芳基三氟硼酸钾和杂芳基三氟硼酸钾的Suzuki-Miyaura交叉偶联反应。

  摘要：

  提出了对Suzuki-Miyaura交叉偶联反应中芳基三氟硼酸钾和杂芳基三氟硼酸钾的反应性的扩展研究。富芳基和电子富集的杂芳基三氟硼酸酯与芳基和活化的杂芳基溴化物的偶联在无配体条件下容易进行。当钝化的芳基和杂芳基三氟硼酸酯与芳基和杂芳基溴化物和氯化物偶联时，PdCl（2）（dppf）.CH（2）Cl（2）的低负载量（0.5-2％）有效催化反应。在任何一种条件下，反应通常可以在露天气氛中进行。

  DOI：

  10.1021/jo0342368

文献信息

• Delineating the Role of Substituents on the Coordination Behavior of Aroylhydrazone Ligands in Pd ^II Complexes and their Influence on Suzuki–Miyaura Coupling in Aqueous Media
  作者：Arumugam Vignesh、Chinnuswamy Shalini、Nallasamy Dharmaraj、Werner Kaminsky、Ramasamy Karvembu

  DOI：10.1002/ejic.201900781

  日期：2019.9.15

  piperonal aroylhydrazone ligands (HL1–HL4) with [PdCl2(PPh3)2] in CH3OH and CHCl3 afforded four new Pd(II) complexes (1–4) featuring diverse coordination behaviors. These complexes 1–4 were fully characterized by elemental analyses, UV/Visible, FT‐IR and 1H/13C NMR spectra. The variant coordination modes of piperonal aroylhydrazone ligands with Pd(II) ion in these complexes were unambiguously confirmed

  胡椒醛aroylhydrazone配体（反应的HL1 - HL4）与[的PdCl 2（PPH 3）2的CH] 3 OH和CHCl 3，得到四个新的Pd（II）配合物（1 - 4），具有不同的协调行为。这些配合物1 - 4进行了充分表征通过元素分析，UV /可见光，FT-IR和1个H / 13 C NMR光谱。通过单晶XRD研究明确证实了这些配合物中胡椒醛hydr配体与Pd（II）离子的不同配位模式。尽管配体HL1-HL4它们具有相似的性质，其中之一（HL4）在the的外围部分具有吸电子硝基作为取代基，显示出与钯离子的罕见连接。依次通过密度泛函理论（DFT）计算和自然键合分析（NBO）使实验观察的分子建筑师合理化。所有这些Pd（II）配合物在开罐条件下在低催化剂负载的水性介质中，对空间拥挤的芳基硼酸与（杂）芳基卤化物的Suzuki-Miyaura交叉偶联反应的催化潜力进行了评估。有利地，所选
• Palladium Nanoparticles on Amphiphilic Carbon Spheres: A Green Catalyst for Suzuki-Miyaura Reaction
  作者：Chandra Babu Putta、Sutapa Ghosh

  DOI：10.1002/adsc.201000940

  日期：2011.8

  catalysts for Suzuki–Miyaura reactions. Reactions of aryl halides with various boronic acids in the presence of different bases and solvents including organic polar, non-polar and water as sole solvent without the aid of phase-transfer catalysts, under phosphine-free and aerobic conditions have been studied. Especially, deactivated aryl bromides and activated aryl chlorides afforded good isolated yields

  我们报道了使用稳定在两亲性葡萄糖衍生碳球上的钯纳米颗粒作为铃木-宫浦反应的非均相催化剂。在不同的碱和溶剂包括有机极性的，非极性和水作为唯一的溶剂没有相转移催化剂的助剂的存在各种硼酸，膦下芳基卤化物的反应，-游离和需氧条件进行了研究。特别是，失活的芳基溴化物和活化的芳基氯化物在纯水中提供了良好的分离产率。催化剂可重复使用多达四个循环，而活性没有任何明显的损失。
• Palladium-catalyzed borylation of aryl bromides and chlorides using phosphatrioxa-adamantane ligands
  作者：Jairus L. Lamola、Paseka T. Moshapo、Cedric W. Holzapfel、Munaka Christopher Maumela

  DOI：10.1016/j.tetlet.2021.153572

  日期：2022.1

  combination of Pd(OAc)2 and the electron-deficient phosphatrioxa-adamantane ligands are described for borylation of aryl bromides and chlorides. Catalytic evaluation of a small library of phosphatrioxa-adamantane ligands provided some insights on the preferred ligand steric profile for borylation reactions. The corresponding aryl boronate esters were accessed under mild conditions (25–70 °C) and isolated

  描述了基于 Pd(OAc) 2和缺电子磷三氧杂-金刚烷配体组合的催化剂，用于芳基溴化物和氯化物的硼酸化。对磷三氧杂-金刚烷配体的小型库的催化评估提供了一些关于硼化反应的首选配体空间分布的见解。相应的芳基硼酸酯在温和条件下（25-70°C）获得并以高产率（高达 96%）分离。
• Inherent vs Apparent Chemoselectivity in the Kumada–Corriu Cross-Coupling Reaction
  作者：XiYe Hua、Jeanne Masson-Makdissi、Ryan J. Sullivan、Stephen G. Newman

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02631

  日期：2016.10.21

  The Kumada–Corriu reaction is a powerful tool for C–C bond formation, but is seldom utilized due to perceived chemoselectivity issues. Herein, we demonstrate that high-yielding couplings can occur in the presence of many electrophilic and heterocyclic functional groups. Our strategy is mechanically based, matching oxidative addition rates with the rate of syringe pump addition of the Grignard reagent

  Kumada-Corriu反应是形成C-C键的有力工具，但由于存在化学选择性问题，因此很少使用。在本文中，我们证明了在许多亲电和杂环官能团的存在下可以发生高产率的偶联。我们的策略是基于机械的，使氧化添加速率与格氏试剂的注射泵添加速率相匹配。连续输注ESI-MS研究发现了该策略有效的机械原因。
• Trace amounts of palladium catalysed the Suzuki–Miyaura reaction of deactivated and hindered aryl chlorides
  作者：Zhenhua Li、Dayou Rong、Longfeng Yuan、Zhihong Zhao、Fenghao Dai、Lijun Chen、Yuanyuan Xie

  DOI：10.1039/d4ob00623b

  日期：——

  hindered aryl chlorides are the most challenging substrates in Suzuki–Miyaura cross-coupling (SMC) reactions. Herein, we report a highly efficient catalytic system for the SMC reaction using trace amounts of commercially available catalysts [Pd(PPh3)4/(t-Bu)PCy2; Pd loading as low as 9.5 × 10−5 mol%]. This catalytic system can efficiently couple deactivated and sterically hindered aryl chlorides with various

  富电子受阻芳基氯化物是铃木-宫浦交叉偶联（SMC）反应中最具挑战性的底物。在此，我们报道了一种使用微量市售催化剂[Pd(PPh 3 ) 4 /( t -Bu)PCy 2 ； Pd负载量低至9.5×10 -5 mol%]。该催化体系可以有效地将失活且位阻的芳基氯与各种取代的苯基硼酸偶联，甚至在一锅多重偶联反应中（产物收率高达92%）。使用密度泛函理论 (DFT) 分析了溶剂对 SMC 反应的影响以及芳基硼酸偶联中副产物形成的机制。使用痕量的市售催化剂可以避免复杂的合成、降低成本并最大限度地减少金属残留物。