三甲基-吡啶-3-基甲基-硅烷 | 59321-67-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 中文名称: 三甲基-吡啶-3-基甲基-硅烷
• 英文名称: 3-((trimethylsilyl)methyl)pyridine
• 英文别名: Trimethyl(pyridin-3-ylmethyl)silane
• CAS: 59321-67-4
• 化学式: C₉H₁₅NSi
• 分子量: 165.31
• InChiKey: ZWTHFBGMGQDKRP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  12.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  四甲基乙二胺 、 三甲基-吡啶-3-基甲基-硅烷 在 正丁基锂 作用下， 反应 72.0h， 以31%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  2-Me 3 SiCHRC 5 H 4 N（R = H或SiMe 3）的锂化：溶剂对产物性质的影响（根据X射线结构测定）和不对称诱导。关于一些类似的3-和4-甲基吡啶的锂化的注释

  摘要：

  使用LiBu n在己烷中，在乙醚和二叔胺tmen（N，N，N '，N'-四甲基乙二胺）的存在下使用LiBu n对2-Me 3 SiCHRC 5 H 4 N（R = H或SiMe 3）进行金属化）或sp [（–）sparteine]产生结晶的锂配合物。这些已使用，其特征在于X射线衍射数据[李{2-C（森达3）2 C ^ 5 ħ 4 N} {2-CH（森达3）2 C ^ 5 ħ 4 N}]（1），[{Li [2-C（SiMe 3）2 C 5 H 4 N]} 2 ]（2），[Li（tmen）{2-C（SiMe 3）2 C 5 H 4 N}]（3），[{Li（OEt 2）[2-CH（SiMe 3）C 5 H 4 N]} 2 ]（4），[{Li（tmen）[2-CH（SiMe 3）C 5 H 4 N] } 2 ]（5）和[Li（sp）{2-CH（SiMe 3）C 5 H 4 N}]（6）。在（1），（3），（4）和（6）烃基充当η

  DOI：

  10.1039/dt9900001161
• 作为产物：
  描述：

  3-氯吡啶 、 trimethylsilylmethyllithium 在 dichloro(1,3-bis(2,6-bis(3-pentyl)phenyl)imidazolin-2-ylidene)(3-chloropyridyl)palladium(II) 作用下， 以 甲苯 、 正戊烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以31%的产率得到三甲基-吡啶-3-基甲基-硅烷
  参考文献：
  名称：

  钯催化的（三甲基甲硅烷基）甲基锂与（杂）芳基卤化物的C（sp 3）–C（sp 2）交叉偶联

  摘要：

  报道了钯催化的一系列有机氯化物和溴化物与双官能C（sp 3）-（三甲基甲硅烷基）甲基锂试剂的直接交叉偶联。使用Pd-PEPPSI-IPent作为催化剂可以在温和的条件下（室温）以较短的反应时间高产率地制备结构多样且合成上通用的苄基和烯丙基硅烷。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b00905

文献信息

• Modular Functionalization of Arenes in a Triply Selective Sequence: Rapid C(sp² ) and C(sp³ ) Coupling of C−Br, C−OTf, and C−Cl Bonds Enabled by a Single Palladium(I) Dimer
  作者：Sinead T. Keaveney、Gourab Kundu、Franziska Schoenebeck

  DOI：10.1002/anie.201808386

  日期：2018.9.17

  competing coupling sites would enable straightforward access to densely functionalized compound libraries. Historically, the site selection in Pd0‐catalyzed functionalizations of poly(pseudo)halogenated arenes has been unpredictable, being dependent on the employed catalyst, the reaction conditions, and the substrate itself. Building on our previous report of C−Br‐selective functionalization in the presence

  对多个竞争偶联位点的完全控制将能够直接访问密集功能化的化合物库。历史上，Pd 0催化的多（拟）卤代芳烃官能化的位点选择是不可预测的，取决于所使用的催化剂、反应条件和底物本身。基于我们之前在 C−OTf 和 C−Cl 键存在下的 C−Br 选择性官能化报告，我们在此完成了序列并演示了 C−OTf 键的第一个一般芳基化和烷基化（以 <10 分钟为单位），然后在室温下使用相同的空气和湿度稳定的 Pd 二聚体对 C−Cl 位点进行功能化（在 <25 分钟内）。这使得实现了 C−Br、C−OTf 和 C−Cl 键的第一个通用和三重选择性连续 C−C 耦合（在 2D 和 3D 空间中）。
• Regioselective Nucleophilic Addition of Organometallic Reagents to 3-Geminal Bis(silyl) <i>N</i>-Acyl Pyridinium
  作者：Ya Wu、Linjie Li、Hongze Li、Lu Gao、Hengmu Xie、Zhigao Zhang、Zhishan Su、Changwei Hu、Zhenlei Song

  DOI：10.1021/ol500302r

  日期：2014.4.4

  bis(silyl) N-acyl pyridinium has been described. Geminal bis(silane) shows contrasting roles that lead to different regioselectivities for the addition of different nucleophiles: its steric effect dominates to favor 1,6-addition of alkyl, vinyl, and aryl organometallic reagents; its directing effect dominates to favor 1,2-addition of less sterically demanding alkynyl Grignard reagents.

  已经描述了向3-二元双（甲硅烷基）N-酰基吡啶鎓的区域选择性亲核加成。双组分双（硅烷）显示出相反的作用，导致添加不同亲核试剂时具有不同的区域选择性：其空间效应占优势，有利于烷基，乙烯基和芳基有机金属试剂的1,6-加成；其指导作用占优势，有利于减少空间要求较低的炔基格利雅试剂的1,2-加成。
• Nickel-phosphine complex-catalyzed Grignard coupling—II
  作者：K. Tamao、S. Kodama、I. Nakajima、M. Kumada、A. Minato、K. Suzuki

  DOI：10.1016/0040-4020(82)80117-8

  日期：1982.1

  A general, versatile method for alkylation and arylation of haloheterocyclic compounds is reported. In the presence of a catalytic quantity of [NiCl2(dppp)], where dppp stands for Ph2P(CH2)3PPh2, bromothiophenes, halopyridines, haloquinoline, and haloisoquinolines reacted with alkyl and aryl Grignard reagents at room temperature or at ether refluxing temperature to give the cross-coupling products

  报道了卤代杂环化合物的烷基化和芳基化的通用方法。在催化量[NiCl 2（dppp）]（其中dppp代表Ph 2 P（CH 2）3 PPh 2）的存在下，溴噻吩，卤代吡啶，卤代喹啉和卤代异喹啉在室温或室温下与烷基和芳基格氏试剂反应在乙醚回流温度下得到交叉偶联产物。偶联反应已应用于异喹啉生物碱的合成。还研究了2-噻吩基和2-吡啶基格氏试剂的反应性。
• Tandem Mn–I Exchange and Homocoupling Processes Mediated by a Synergistically Operative Lithium Manganate
  作者：Marina Uzelac、Pasquale Mastropierro、Marco Tullio、Ivana Borilovic、Màrius Tarrés、Alan R. Kennedy、Guillem Aromí、Eva Hevia

  DOI：10.1002/anie.202013153

  日期：2021.2.8

  Pairing lithium and manganese(II) to form lithium manganate [Li2Mn(CH2SiMe3)4] enables the efficient direct Mn–I exchange of aryliodides, affording transient (aryl)lithium manganate intermediates which in turn undergo spontaneous C−C homocoupling at room temperature to furnish symmetrical (bis)aryls in good yields under mild reaction conditions. The combination of EPR with X‐ray crystallographic studies

  锂和锰（II）配对形成锰酸锂[Li 2 Mn（CH 2 SiMe 3）4]使芳基碘化物有效地直接进行Mn-I交换，从而提供了瞬态（芳基）锰酸锂中间体，该中间体继而在室温下自发进行C-C均偶联，以在温和的反应条件下以良好的收率提供对称的（双）芳基。EPR与X射线晶体学研究的结合揭示了参与这些反应的有机金属中间体的混合Li / Mn构成，包括以前被认为是通过单金属Mn芳基物种发生的均偶联步骤。这些研究表明，Li和Mn以协同方式协同工作，以促进Mn–I交换和C–C键形成步骤。小心地同步了这两个步骤，同时生成了烷基碘ICH 2 SiMe 3 在Mn-I交换过程中，对于芳基均偶联过程至关重要，在该过程中，它可作为原位生成的氧化剂。
• Unprecedented C-6 functionalisation of 3-picoline induced by a methyl to C-6 lithium shift
  作者：Julien Mathieu、Philippe Gros、Yves Fort

  DOI：10.1039/b001690j

  日期：——

  BuLi–Me2N(CH2)2OLi (BuLi–LiDMAE) promoted the clean C-6 functionalisation of 3-picoline via a methyl to C-6 lithium shift.

  BuLi-Me2N(CH2)2OLi (BuLi-LiDMAE) 通过甲基到 C-6 的锂转移，促进了 3-甲基吡啶的清洁 C-6 功能化。