tetrahydro-2-[[(1S,2R,4R)-1,7,7-trimethyl-5-[(E)-3-[(tetrahydro-2H-pyran-2-yl)oxy]-1-propenyl]bicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl]oxy]-2H-pyran

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: tetrahydro-2-[[(1S,2R,4R)-1,7,7-trimethyl-5-[(E)-3-[(tetrahydro-2H-pyran-2-yl)oxy]-1-propenyl]bicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl]oxy]-2H-pyran
• 英文别名: 2-[(E)-3-[(1R,4S,5R)-4,7,7-trimethyl-5-(oxan-2-yloxy)-2-bicyclo[2.2.1]hept-2-enyl]prop-2-enoxy]oxane
• 化学式: C₂₃H₃₆O₄
• 分子量: 376.536
• InChiKey: AYTYCNCERYOTQU-NTQLFYEVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (1S,4S,5R)-4,7,7-trimethyl-5-(oxan-2-yloxy)bicyclo[2.2.1]heptan-2-one 在 四(三苯基膦)钯 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 28.75h， 生成 tetrahydro-2-[[(1S,2R,4R)-1,7,7-trimethyl-5-[(E)-3-[(tetrahydro-2H-pyran-2-yl)oxy]-1-propenyl]bicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl]oxy]-2H-pyran
  参考文献：
  名称：

  全合成地精。1.乙酸（-）-冰片酯的逆合成策略和关键中间体的精制。

  摘要：

  分子内阴离子oxy-Cope重排（44-> 46）是昆虫抗饲料dumsin合成方法中的关键步骤。初步研究阐明了乙酸（-）乙酸冰片酯可转化为外降冰片烯醇44的方式。开发了两种方法以超越46。首先涉及乙缩醛51作为基质，预期可精制环D和E。第二个计划将46中的环戊烯环的氧化反应推迟到分子构建的后期。后面的实验构成了协议的基础，该协议导致成功获取以108和114为代表的酮醛。

  DOI：

  10.1021/jo0301346

文献信息

• Total Synthesis of Dumsin. 1. Retrosynthetic Strategy and the Elaboration of Key Intermediates from (−)-Bornyl Acetate
  作者：Leo A. Paquette、Fang-Tsao Hong

  DOI：10.1021/jo0301346

  日期：2003.9.1

  An intramolecular anionic oxy-Cope rearrangement (44 --> 46) serves as the key step in a synthetic approach to the insect antifeedant dumsin. Initial investigations clarified the manner in which (--)-bornyl acetate may be transformed into the exo-norbornenol 44. Two routes were developed to advance beyond 46. The first involved acetal 51 as a matrix that was expected to allow the elaboration of rings

  分子内阴离子oxy-Cope重排（44-> 46）是昆虫抗饲料dumsin合成方法中的关键步骤。初步研究阐明了乙酸（-）乙酸冰片酯可转化为外降冰片烯醇44的方式。开发了两种方法以超越46。首先涉及乙缩醛51作为基质，预期可精制环D和E。第二个计划将46中的环戊烯环的氧化反应推迟到分子构建的后期。后面的实验构成了协议的基础，该协议导致成功获取以108和114为代表的酮醛。