(cyclopentadienyl)(rhodium)(carbonyl){trimethylphosphine}

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: (cyclopentadienyl)(rhodium)(carbonyl){trimethylphosphine}
• 英文别名: (η(5)-cyclopentadienyl)Rh(trimethylphosphane)(CO)；[Rh(η(5)-C5H5)(PMe3)(CO)]；(η(5)-C5H5)Rh(CO)PMe3；(η5-C5H5)Rh(CO)(PMe3)；CpRh(CO)(PMe3)
• 化学式: C₉H₁₄OPRh
• 分子量: 272.089
• InChiKey: AZGUKIIXDLGUGI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.34
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (cyclopentadienyl)(rhodium)(carbonyl){trimethylphosphine} 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (cyclopentadienyl(rhodium)(carbonyl){trimethylphosphine})2(hexafluorophosphate)2
  参考文献：
  名称：

  通过形成铑-铑键使17电子阳离子自由基二聚化

  摘要：

  DOI：

  10.1021/om00092a057
• 作为产物：
  描述：

  (η5-cyclopentadienyl)(trimethylphosphine)rhodium dihydride 在 一氧化碳 作用下， 以 solid matrix 为溶剂， 生成 (cyclopentadienyl)(rhodium)(carbonyl){trimethylphosphine}
  参考文献：
  名称：

  Photochemical generation of 16-electron [Rh(η⁵)-C₅H₅)-(PMe₃)] and [Ir(η⁵-C₅H₅)(PMe₃)] in low-temperature matrices: evidence for methane activation

  摘要：

  The photochemical reactions of [Rh(eta(5)-C5H5)(PMe(3))(H)(2)] and [Ir(eta(5)-C5H5)(PMe(3))(H)(2)] have been studied in Ar, CH4, N-2 and CO-doped argon matrices by IR and UV/VIS spectroscopy. The UV photolysis in argon matrices results in the formation of the 16-electron complexes [M(eta(5)-C5H5)(PMe(3))] with characteristic visible absorption maxima (M = Rh, lambda(max) 399 and 488 nm; M = Ir, lambda(max) 436 and 526 nm). The reaction is partially reversed by long-wavelength photolysis. The conversion of [Rh(eta(5)-C5H5)(PMe(3))(H)(2)] to [Rh(eta(5)-C5H5)(PMe(3))(Me)H] on photolysis in methane matrices is confirmed by extensive isotopic labelling studies and by the use of alternative precursors for the methyl hydride, viz. [Rh(eta(5)-C5H5)(PMe(3))(eta(2)-C6F6)] and [Rh(eta(5)-C5H5)(PMe(3))(C2H4)]. Evidence has also been obtained to show that irradiation of [Ir(eta(5)-C5H5)(PMe(3))(H)(2)] in methane yields [Ir(eta(5)-C5H5)(PMe(3))(Me)H]. Photolysis of [M(eta(5)-C5H)(PMe(3))(H)2] in N-2 and CO-doped Ar matrices generates [M(eta(5)-C5H5)(PMe(3))L] (M = Rh or Ir, L = N-2 or CO).

  DOI：

  10.1039/dt9940003519

文献信息

• Photophysical aspects of CH bond activation in rhodium dicarbonyl complexes
  作者：Agus A. Purwoko、Denis P. Drolet、Alistair J. Lees

  DOI：10.1016/0022-328x(95)05611-r

  日期：1995.11

  photochemistry of CH bond activating CpRh(CO)2, Cp∗Rh(CO)2 and (HBPz3∗)Rh(CO)2 complexes ; HBPz3∗ = tris(3,5-dimethylpyrazolyl)borate) has been investigated at several excitation wavelengths. Quantitative photochemical measurements have been obtained for ligand photosubstitution and intermolecular SiH/CH bond activation reactions through a determination of absolute quantum efficiencies. In each complex the results

  CH键活化CpRh（CO）2，Cp ∗ Rh（CO）2和（HBPz 3 ∗）Rh（CO）2配合物的溶液光化学；HBPz 3 *在几个激发波长下研究了三（3,5-二甲基吡唑基）硼酸酯。通过确定绝对量子效率，已经获得了配体光吸收和分子间SiH/CH键活化反应的定量光化学测量结果。在每种络合物中，结果表明光化学与波长密切相关，并且该机理涉及两个低位配体场（LF）激发态。高能LF激发态的填充导致有效的CO解离和随后的SiH/CH键活化，而激发到低能LF激发态导致光化学效率低下。
• Photochemical isomerization of metal ethene to metal vinyl hydride complexes: a matrix-isolation and solution NMR study
  作者：Tanachat W. Bell、David M. Haddleton、Andrew McCamley、Martin G. Partridge、Robin N. Perutz、Helge Willner

  DOI：10.1021/ja00181a025

  日期：1990.12

  CpRh(PMe 3 )(C 2 H 4 ) (1), CpIr(PMe 3 )(C 2 H 4 ) (6), and CpIr(C 2 H 4 ) 2 (8) (Cp=η 5 -C 5 H 5 ) are isomerized on photolysis in argon matrices at 12-20 K to metal vinyl hydride complexes CpM(L)(C 2 H 3 )H (L=PMe 3 , C 2 H 4 ). The products are identified by their characteristic metal hydride and vinyl group vibrations in the IR spectra and by the effect of 2 H-labeling experiments. The same products

  CpRh(PMe 3 )(C 2 H 4 ) (1)、CpIr(PMe 3 )(C 2 H 4 ) (6) 和 CpIr(C 2 H 4 ) 2 (8) (Cp=η 5 -C 5 H 5 ) 在氩气基质中在 12-20 K 光解时异构化为金属乙烯基氢化物配合物 CPM(L)(C 2 H 3 )H (L=PMe 3 , C 2 H 4 )。产物通过它们在红外光谱中的特征金属氢化物和乙烯基振动以及 2 H 标记实验的影响进行鉴定。相同的产物可以通过在 77 K（1 和 8）或冷甲苯溶液（6）下的冷冻甲苯溶液光解产生，并通过 1 H、 13 C 和 31 P NMR 表征
• Mononuclear half-sandwich rhodium complexes containing phenylchalcogenolato ligands: a multinuclear (1H, 13C, 31P, 77Se, 103Rh, 125Te) magnetic resonance study
  作者：Max Herberhold、Thomas Daniel、Daniela Daschner、Wolfgang Milius、Bernd Wrackmeyer

  DOI：10.1016/s0022-328x(99)00216-8

  日期：1999.8

  13C-, 31P-, 103Rh- and, where possible, by 77Se- or 125Te-NMR spectroscopy. A negative sign of 1J(103Rh,13CCp) (reduced coupling constant 1K(103Rh,13CCp)>0) was determined by selective 13C1H,31P} triple resonance experiments for 2a and 4a–4c.

  二苯基二硫化氢与CpRh（PMe 3）（CO）（1）反应生成环戊二烯基络合物CpRh（PMe 3）（EPh）2（E = S（2a），Se（2b）和Te（2c））和一氧化碳。由Cp * Rh（PMe 3）Cl 2（3）和Cp * Rh（PMe 3）Cl 2（3）制备类似的五甲基环戊二烯基络合物Cp * Rh（PMe 3）（EPh）2（E = S（4a），Se（4b）和Te（4c））。硫属元素酸盐，NaSPh或LiEPh（E = Se，Te）。在三乙胺存在下与1,2-苯二硫醇CpRh（PMe 3）（S2 C 6 H 4），（6a）和Cp * Rh（PMe 3）（S 2 C 6 H 4）（7a）可以从CpRh（PMe 3）I 2（5）或Cp * Rh（分别为PMe 3）Cl 2（3）。通过单晶结构分析确定了Cp * Rh（PMe 3）（SePh）2（4b）的分子几何结构，该结构证实了配体的四面体结构变形。所有化合物的特征是1
• Protonation and dimerization reactions of cyclopentadienylrhodiumcarbonylphosphine and phosphite derivatives
  作者：Thomas E. Bitterwolf

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)81636-9

  日期：1986.12

  Eight cyclopentadienylrhodiumcarbonylphosphine and phosphite complexes have been prepared and their IR, 1H, and 31P NMR spectra recorded. A good correlation between carbonyl stretching frequencies and rhodium-phosphorous coupling constants has been observed. Reaction of these compounds with trifluorosulfonic acid, HCF3SO3, forms the expected cationic rhodium-hydride species which were examined using

  制备了八种环戊二烯基铑羰基膦和亚磷酸酯配合物，并记录了其IR，1 H和31 P NMR光谱。已经观察到羰基拉伸频率和铑-磷偶联常数之间的良好相关性。这些化合物与三氟磺酸HCF 3 SO 3的反应形成了预期的阳离子氢化铑，可使用1 H和31 P NMR光谱进行检查。三氟乙酸，HCF 3 CO 2之间的相似反应，膦化合物提供了在金属上快速质子交换的证据。三氟乙酸与亚磷酸环戊二烯基铑羰基化合物之间的反应产生了新的氢化铑共振，这是由于在反应条件下形成了双核铑配合物和环戊二烯基铑双（亚磷酸酯）配合物。提出了形成这些反应产物的方案，该方案与所有实验数据一致。
• Drolet, Denis P.; Lees, Alistair J., Journal of the American Chemical Society, 1992, vol. 114, # 11, p. 4186 - 4194
  作者：Drolet, Denis P.、Lees, Alistair J.

  DOI：——

  日期：——