3-methylene-4-(1-methylethenyl)-1-[(4-methylphenyl)sulfonyl]-pyrrolidine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-methylene-4-(1-methylethenyl)-1-[(4-methylphenyl)sulfonyl]-pyrrolidine
• 英文别名: 3-methylene-4-(prop-1-en-2-yl)-1-tosylpyrrolidine；3-Methylidene-1-(4-methylphenyl)sulfonyl-4-prop-1-en-2-ylpyrrolidine；3-methylidene-1-(4-methylphenyl)sulfonyl-4-prop-1-en-2-ylpyrrolidine
• 化学式: C₁₅H₁₉NO₂S
• 分子量: 277.387
• InChiKey: BBCBYZUZBXDYLB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  N-prenyl-N-propargyltosylamide 在 cyclopentadienylruthenium(II) trisacetonitrile hexafluorophosphate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 3-methylene-4-(1-methylethenyl)-1-[(4-methylphenyl)sulfonyl]-pyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  CpRu(CH3CN)3PF6催化的烯炔环异构化中的机械二分法

  摘要：

  由于炔烃的丰富化学性质，炔烃很容易获得结构单元，因此是形成环的有吸引力的底物。用于环异构化的钌催化剂通常在室温下在丙酮或 DMF 中在中性条件下实现 1,6- 和 1,7- 烯炔的此类反应。该反应可有效形成具有广泛发散结构的五元和六元环。炔烃可以带有供选和退选取代基。烯烃可以是二或三取代的。然而，在炔酸的炔丙基位置引入四元中心完全改变了反应的性质。在 1,6-烯酸酯的情况下，在同样温和的条件下以优异的产率形成七元环。提供的证据表明机制发生了完全变化。在前一种情况下，反应涉及钌环戊烯的中间体。在后一种情况下，提出了一个 CH 插入以形成 π-烯丙基钌中间体，并且...

  DOI：

  10.1021/ja012450c

文献信息

• Mechanistic Dichotomy in CpRu(CH₃CN)₃PF₆ Catalyzed Enyne Cycloisomerizations
  作者：Barry M. Trost、F. Dean Toste

  DOI：10.1021/ja012450c

  日期：2002.5.1

  Enynes are easily accessible building blocks as a result of the rich chemistry of alkynes and thus represent attractive substrates for ring formation. A ruthenium catalyst for cycloisomerization effects such reaction of 1,6- and 1,7-enynes typically at room temperature in acetone or DMF under neutral conditions. The reaction is effective for forming five- and six-membered rings of widely divergent

  由于炔烃的丰富化学性质，炔烃很容易获得结构单元，因此是形成环的有吸引力的底物。用于环异构化的钌催化剂通常在室温下在丙酮或 DMF 中在中性条件下实现 1,6- 和 1,7- 烯炔的此类反应。该反应可有效形成具有广泛发散结构的五元和六元环。炔烃可以带有供选和退选取代基。烯烃可以是二或三取代的。然而，在炔酸的炔丙基位置引入四元中心完全改变了反应的性质。在 1,6-烯酸酯的情况下，在同样温和的条件下以优异的产率形成七元环。提供的证据表明机制发生了完全变化。在前一种情况下，反应涉及钌环戊烯的中间体。在后一种情况下，提出了一个 CH 插入以形成 π-烯丙基钌中间体，并且...
• On the Mechanism of Carbohydroxypalladation of Enynes. Additional Insights on the Cyclization of Enynes with Electrophilic Metal Complexes
  作者：Cristina Nevado、Lise Charruault、Véronique Michelet、Cristina Nieto-Oberhuber、M. Paz Muñoz、María Méndez、Marie-Noëlle Rager、Jean-Pierre Genêt、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1002/ejoc.200390110

  日期：2003.2

  Different mechanisms have been proposed for the cyclization of enynes catalyzed by electrophilic metal halides or complexes. We present evidence to indicate that the previously reported “carbohydroxypalladation” and the “hydroxycyclization catalyzed by PtII” are closely related reactions. Thus, palladium complexes formed in situ from PdCl2 and trisulfonated phosphane TPPTS or cyclic phosphite P(OCH2)3CEt

  已经提出了由亲电子金属卤化物或配合物催化的烯炔环化的不同机制。我们提供的证据表明先前报道的“碳羟基钯化”和“由 PtII 催化的羟基环化”是密切相关的反应。因此，钯配合物由作为配体的 PdCl2 和三磺化磷烷 TPPTS 或环状亚磷酸酯 P(OCH2)3CEt 原位形成，催化烯炔的甲氧基或羟基环化，其选择性类似于用 PtII 配合物观察到的选择性。氘化研究表明，PdII 对炔烃的活化促进了烯烃的反加成。
• A New Approach to Non-Coordinating Anions: Lewis Acid Enhancement of Porphyrin Metal Centers in a Zwitterionic Metal–Organic Framework
  作者：Jacob A. Johnson、Brenna M. Petersen、Attila Kormos、Elena Echeverría、Yu-Sheng Chen、Jian Zhang

  DOI：10.1021/jacs.6b05626

  日期：2016.8.17

  cationic metal center. We demonstrate the enhanced Lewis acidity of Mn(III)- and Fe(III)-porphyrins in the zwitterionic MOFs in three representative electrocyclization reactions: [2 + 1] cycloisomerization of enynes, [3 + 2] cycloaddition of aziridines and alkenes, and [4 + 2] hetero-Diels-Alder cycloaddition of aldehydes with dienes. This work paves a new way to design functional MOFs for tunable chemical

  我们描述了一种使用两性离子金属有机框架 (MOF) 生成非配位阴离子的新策略。通过将阴离子无机二级结构单元 (SBU) ([In(CO2)4](-)) 与基于阳离子金属卟啉的有机连接体组装在一起，我们制备了两性离子 MOF，其中完全的内部电荷分离有效地防止了抗衡阴离子的潜在结合到阳离子金属中心。我们在三个代表性的电环化反应中证明了两性离子 MOF 中 Mn(III)-和 Fe(III)-卟啉的路易斯酸度增强：烯炔的 [2 + 1] 环化异构化，氮丙啶和烯烃的 [3 + 2] 环加成，以及[4 + 2] 醛与二烯的杂-Diels-Alder 环加成反应。这项工作为设计用于可调化学催化的功能性 MOF 铺平了道路。
• Cyclizations of Enynes Catalyzed by PtCl₂ or Other Transition Metal Chlorides:  Divergent Reaction Pathways
  作者：María Méndez、M. Paz Muñoz、Cristina Nevado、Diego J. Cárdenas、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1021/ja0112184

  日期：2001.10.31

  (eta2-alkyne)platinum complex. The formation of the C-C and C-O bonds takes place stereoselectively by trans addition of the electrophile derived from the alkyne and the nucleophile to the double bond of the enyne. Formation of five- or six-membered carbo- or heterocycles could be obtained from 1-en-6-ynes depending on the substituents on the alkene or at the tether. Although more limited in scope, Ru(II) and Au(III)

  1-en-6-ynes 在 PtCl2 作为催化剂存在下与醇或水反应，得到在侧链上带有烷氧基或羟基官能团的碳环。该反应通过烯烃对（η2-炔）铂络合物的抗攻击而进行。CC 和 CO 键的形成是通过将衍生自炔烃的亲电试剂和亲核试剂反式加成到烯炔的双键上而立体选择性地发生的。根据烯烃上或系链上的取代基，可以从 1-en-6-yne 形成五元或六元碳或杂环。尽管范围更有限，但 Ru(II) 和 Au(III) 氯化物也会引起烯炔的烷氧基或羟基环化。根据密度泛函理论 (DFT) 计算，发现环丙基铂卡宾配合物是该过程的关键中间体。在极性非亲核溶剂存在下，1-en-6-ynes 与 PtCl2 作为催化剂发生环异构化。DFT 计算支持铂环戊烯中间体的形成。该反应通过反式烯丙基取代基的选择性夺氢而发生。可以在 MeOH 中使用 RuCl3 或 Ru(AsPh3)4Cl2 进行含有双取代烯烃的烯炔的环异构化。
• Combination of sp2- and sp3-Type Phosphorus Atoms for Gold Chemistry: Preparation, Structure, and Catalytic Activity of Gold Complexes That Bear Ligated 2-Silyl-1,3-diphosphapropenes
  作者：Shigekazu Ito、Lili Zhai、Koichi Mikami

  DOI：10.1002/asia.201100310

  日期：2011.11.4

  that bear both sp2‐ and sp3‐type phosphorus atoms were employed in the preparation of gold complexes. The structural properties of the 1,3‐diphosphapropene digold(I) complexes were characterized by spectroscopic and crystallographic analyses, which revealed unique aurophilic interactions and conformational properties of the ligand. The 2‐silyl‐1,3‐diphosphapropene‐bis(chlorogold) complexes catalyzed

  在金配合物的制备过程中，使用了具有运动保护性的同时具有sp 2和sp 3型磷原子的2-silyl-1,3-diphosphapropenes 。1,3-二磷丙烯二甲双胍（I）配合物的结构性质通过光谱和晶体学分析进行了表征，揭示了独特的亲金相互作用和配体的构象性质。即使在没有银助催化剂的情况下，2-硅烷基-1,3-二磷丙烯双（氯金）络合物也催化了1,6-烯炔衍生物的环异构化反应，并且能够在反应后被回收。digold配合物的催化活性主要取决于sp 2型磷原子和甲硅烷基，并且可以通过sp 3进行调节。膦基组。另外，在存在和不存在银盐的情况下，关于digold络合物的催化活性的结果显示出相当大的差异。