三（异丙氧基）膦（3-苯基-1H-茚-1-基）[1,3-双（2,4,6-三甲基苯基）-4,5-二氢咪唑-2-基]钌（II）二氯化物 | 1255536-61-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚和异茚
• 中文名称: 三（异丙氧基）膦（3-苯基-1H-茚-1-基）[1,3-双（2,4,6-三甲基苯基）-4,5-二氢咪唑-2-基]钌（II）二氯化物
• 英文名称: cis-Caz-1
• 英文别名: 1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)-4,5-dihydro-2H-imidazol-1-ium-2-ide;dichloro-(3-phenylinden-1-ylidene)ruthenium;tripropan-2-yl phosphite
• CAS: 1255536-61-8
• 化学式: C₄₅H₅₇Cl₂N₂O₃PRu
• 分子量: 876.909
• InChiKey: SQVIIKMINHOOBH-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  12.93
• 重原子数：
  54
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  34.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三（异丙氧基）膦（3-苯基-1H-茚-1-基）[1,3-双（2,4,6-三甲基苯基）-4,5-二氢咪唑-2-基]钌（II）二氯化物 以 硝基甲烷-d3 为溶剂， 生成 cis-(N,N'-bis[2,4,6-(trimethyl)phenyl]imidazolin-2-ylidene)RuCl₂(triisopropylphosphite)(C₉H₅Ph)
  参考文献：
  名称：

  Mixed N-heterocyclic carbene/phosphite ruthenium complexes: towards a new generation of olefin metathesis catalysts

  摘要：

  描述了 bearing N-杂环卡宾和三异丙基膦酸酯的铑金属 indenylidene 络合物的合成、表征及催化行为。

  DOI：

  10.1039/c0cc02448a
• 作为产物：
  描述：

  三异丙基亚磷酸酯 、 Umicore M31 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 三（异丙氧基）膦（3-苯基-1H-茚-1-基）[1,3-双（2,4,6-三甲基苯基）-4,5-二氢咪唑-2-基]钌（II）二氯化物
  参考文献：
  名称：

  [EN] RUTHENIUM COMPLEXES FOR USE IN OLEFIN METATHESIS
  [FR] COMPLEXES DE RUTHÉNIUM DESTINÉS À ÊTRE UTILISÉS DANS LA MÉTATHÈSE D'OLÉFINES

  摘要：

  描述了可用作催化剂的顺铑配合物。这些配合物通常具有两个相邻的阴离子配体X，其结构一般为方锥形。这些配合物可以用作催化剂，例如在烯烃交换反应中。同时还描述了相应的反式顺铑配合物，以及其中一个或两个阴离子配体X被非配位阴离子取代的阳离子配合物。

  公开号：

  WO2011117571A1
• 作为试剂：
  描述：

  N-tosyldimethallylamine 在 三（异丙氧基）膦（3-苯基-1H-茚-1-基）[1,3-双（2,4,6-三甲基苯基）-4,5-二氢咪唑-2-基]钌（II）二氯化物 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 3.0h， 以99%的产率得到3,4-dimethyl-1-[(4-methylphenyl)sulfonyl]-2,5-dihydro-1H-pyrrole
  参考文献：
  名称：

  在空气中进行烯烃复分解反应：打破范式

  摘要：

  报道了在空气中低催化剂负载量的烯烃易位反应的第一项研究。使用不脱气的溶剂以及市售的预催化剂Caz-1，Hov-II和Ind-II，可以得到高达7000的TON值。简单的实验条件允许使用工业级溶剂在空气中在工作台上进行烯烃复分解反应。

  DOI：

  10.1021/acscatal.5b00197

文献信息

• RUTHENIUM POLYMERISATION CATALYSTS
  申请人：UNIVERSITY COURT OF THE UNIVERSITY OF ST ANDREWS

  公开号：US20140228563A1

  公开（公告）日：2014-08-14

  Cis and trans ruthenium complexes that can be used as catalysts for ring opening metathesis polymerisation (ROMP) are described. The complexes are generally square pyramidal in nature, having two anionic ligands X. Corresponding cationic complexes where one or both of the anionic ligands X are replaced by a non-co-ordinating anionic ligand are also described. Polymers such as polydicyclopentadiene (PDCPD) can be prepared using the catalysts.

  描述了可以用作环开环醚交换聚合（ROMP）催化剂的顺式和反式钌配合物。这些配合物通常具有两个阴离子配体X，本质上是方锥形的。还描述了相应的阳离子配合物，其中一个或两个阴离子配体X被非配位阴离子配体取代。可以使用这些催化剂制备聚二环戊二烯（PDCPD）等聚合物。
• Ruthenium Olefin Metathesis Catalysts Containing Fluoride
  作者：Stefano Guidone、Olivier Songis、Laura Falivene、Fady Nahra、Alexandra M. Z. Slawin、Heiko Jacobsen、Luigi Cavallo、Catherine S. J. Cazin

  DOI：10.1021/acscatal.5b00219

  日期：2015.7.2

  The reaction of the ruthenium complex cis-Caz-1 with silver fluoride affords the first example of an active olefin metathesis precatalyst containing fluoride ligands. The cis geometry of the precursor complex is key to the successful fluoride exchange reaction. Computational studies highlight the stability of the new Ru–F species, due to push–pull interactions between fluoride and L-type ligands (L:

  钌配合物顺式Caz-1与氟化银的反应提供了包含氟化物配体的活性烯烃复分解前催化剂的第一个实例。前体配合物的顺式几何结构是成功进行氟化物交换反应的关键。由于氟化物和L型配体（L：N杂环卡宾，亚磷酸酯）之间的推拉相互作用，计算研究突出了新型Ru-F物种的稳定性。洞察来自异构化过程中的反式- CAZ-1至顺- CAZ-1中给出。进行氟交换反应涉及顺式和反式- CAZ-1复合体。催化测试表明含Ru-F的配合物具有出色的活性。
• Carbon–Carbon Bond Formation between<i>N</i>-Heterocyclic Carbene Ligand on Ruthenium Carbene Catalysts and 1,4-Naphthoquinone via Intramolecular Carbon(sp³)–Hydrogen Bond Activation
  作者：Yuki Wada、Tsunayoshi Takehara、Takeyuki Suzuki、Satoshi Aoki、Takayuki Hibi、Makoto Sako、Hirofumi Tsujino、Yasuo Tsutsumi、Mitsuhiro Arisawa

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00350

  日期：2021.8.23

  have been extensively studied because of their importance in organic synthesis. Here, we developed a novel cross-coupling reaction between 1,4-naphthoquinone and NHC ligands on ruthenium benzylidene complexes via intramolecular C(sp3)–H bond activation. Also, we discovered a novel tricyclic blue pigment, 2-(1-mesityl-5,7-dimethyl-2,3-dihydro-1H-imidazo[1,2-a]indol-9-yl)naphthalene-1,4-dione, as a product

  钌卡宾催化剂的反应，包括它们的复分解、非复分解和分解反应，由于它们在有机合成中的重要性而被广泛研究。在这里，我们通过分子内 C(sp 3 )-H 键活化开发了 1,​​4-萘醌和 NHC 配体在亚苄基钌配合物上的新型交叉偶联反应。此外，我们还发现了一种新型三环蓝色颜料，2-(1-mesityl-5,7-dimethyl-2,3-dihydro-1 H - imidazo[1,2 - a ]indol-9-yl)naphthalene-1， 4-二酮，作为反应产物。
• Synthesis and Reactivity of Ruthenium Phosphite Indenylidene Complexes
  作者：Xavier Bantreil、Albert Poater、César A. Urbina-Blanco、Yannick D. Bidal、Laura Falivene、Rebecca A. M. Randall、Luigi Cavallo、Alexandra M. Z. Slawin、Catherine S. J. Cazin

  DOI：10.1021/om300703p

  日期：2012.11.12

  The synthesis of the four olefin metathesis precatalysts Caz-1a-d, featuring the NHC ligand N,N'-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazolin-2-ylidene (SIMes) and four different phosphites (P((OPr)-Pr-i)(3), P(OPh)(3), P(OEt)(3), and P(OMe)(3)), is reported. The complexes are readily synthesized from commercially available [RuCl2(3-phenylinden-1-ylidene)-(pyridine)(SIMes)] (Ind-III) in yields of up to 88%. These complexes adopt an unusual cis configuration between the phosphite and the NHC ligands. NMR experiments and computational studies confirm that the cis complexes are thermodynamically favored in comparison to their trans counterparts. In addition, the isomerization from trans to cis occurs via a mononuclear and non-dissociative mechanism. Among the four precatalysts, cis-Caz-1a, featuring a P((OPr)-Pr-i)(3) ligand, displays the highest activity in ring-closing metathesis and cross-metathesis transformations. Experiments at low catalyst loadings demonstrated the potential of this catalyst, allowing better conversions than with commonly used commercially available precatalysts.