dl-(1R^*,5R^*,7R^*)-3-ethoxy-1,5-diethoxycarbonyl-7-methyl-7-vinyl-2-azabicyclo<3.2.0>hept-2-en-4-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: dl-(1R^*,5R^*,7R^*)-3-ethoxy-1,5-diethoxycarbonyl-7-methyl-7-vinyl-2-azabicyclo<3.2.0>hept-2-en-4-one
• 英文别名: dl-(1R^*,5R^*,7R^*)-3-ethoxy-1,5-diethoxycarbonyl-7-methyl-7-vinyl-2-azabicyclo[3.2.0]hept-2-en-4-one；diethyl (1R,5R,7R)-7-ethenyl-3-ethoxy-7-methyl-4-oxo-2-azabicyclo[3.2.0]hept-2-ene-1,5-dicarboxylate
• 化学式: C₁₇H₂₃NO₆
• 分子量: 337.373
• InChiKey: BDIVHXJZBRVTAF-GVDBMIGSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  91.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dl-(1R^*,5R^*,7R^*)-3-ethoxy-1,5-diethoxycarbonyl-7-methyl-7-vinyl-2-azabicyclo<3.2.0>hept-2-en-4-one 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以48%的产率得到dl-(1R^*,6R^*)-8-ethoxy-1,6-diethoxycarbonyl-3-methyl-7-azabicyclo<4.3.0>nona-3,7-dien-9-one
  参考文献：
  名称：

  Dioxopyrroline. LIV. Stereochemical Pathway of (2+2)Photocycloaddition Reaction of 4,5-Diethoxycarbonyl-1H-pyrrole-2,3-dione to Acyclic Olefins.

  摘要：

  4, 5-二乙氧基羰基-1H-吡咯-2, 3-二酮 4 与无环烯烃的光环加成反应以区域选择性方式进行，得到两种头尾加合物，即外型异构体 (5) 和内型异构体 (6)。加合物的7位取代基的立体化学根据烯烃的电子性质而变化。具有O-取代基（乙氧基乙烯、乙酰氧基乙烯）的烯烃立体选择性地产生内加合物（6d，e）。具有苯基和乙基取代基的烯烃、苯乙烯和 1-丁烯，产生外型- (5a, b) 和内型加合物 (6a, b) 的混合物，具有外型优先。丁二烯产生外型- (5b) 和内型-加合物(6b)，后者稍微过量。这些立体化学结果与烯酮-烯烃光环加成立体选择规则得到的预测非常一致。

  DOI：

  10.1248/cpb.41.471
• 作为产物：
  描述：

  4,5-diethoxycarbonyl-1H-pyrrole-2,3-dione 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 4.75h， 生成 dl-(1R^*,5R^*,7R^*)-3-ethoxy-1,5-diethoxycarbonyl-7-methyl-7-vinyl-2-azabicyclo<3.2.0>hept-2-en-4-one
  参考文献：
  名称：

  Dioxopyrroline. LIV. Stereochemical Pathway of (2+2)Photocycloaddition Reaction of 4,5-Diethoxycarbonyl-1H-pyrrole-2,3-dione to Acyclic Olefins.

  摘要：

  4, 5-二乙氧基羰基-1H-吡咯-2, 3-二酮 4 与无环烯烃的光环加成反应以区域选择性方式进行，得到两种头尾加合物，即外型异构体 (5) 和内型异构体 (6)。加合物的7位取代基的立体化学根据烯烃的电子性质而变化。具有O-取代基（乙氧基乙烯、乙酰氧基乙烯）的烯烃立体选择性地产生内加合物（6d，e）。具有苯基和乙基取代基的烯烃、苯乙烯和 1-丁烯，产生外型- (5a, b) 和内型加合物 (6a, b) 的混合物，具有外型优先。丁二烯产生外型- (5b) 和内型-加合物(6b)，后者稍微过量。这些立体化学结果与烯酮-烯烃光环加成立体选择规则得到的预测非常一致。

  DOI：

  10.1248/cpb.41.471

文献信息

• Dioxopyrroline. LIV. Stereochemical Pathway of (2+2)Photocycloaddition Reaction of 4,5-Diethoxycarbonyl-1H-pyrrole-2,3-dione to Acyclic Olefins.
  作者：Takehiro SANO、Hiroshi ENOMOTO、Yasuko KUREBAYASHI、Yoshie HORIGUCHI、Yoshisuke TSUDA

  DOI：10.1248/cpb.41.471

  日期：——

  The photocycloaddition reaction of 4, 5-diethoxycarbonyl-1H-pyrrole-2, 3-dione 4 to acyclic olefins proceeded in a regioselective manner to give two head to tail adducts, the exo- (5) and endo-isomers (6). The stereochemistry of the 7-substituents of the adducts changed depeding on the electronic properties of olefins. Olefins with O-substituents(ethoxyethylene, acetoxyethylene) stereoselectively gave the endo-adducs (6d, e). Olefins with phenyl and ethyl substituents, styrene and 1-butene, gave a mexture of the exo- (5a, b) and endo-adducts (6a, b) with exo-preference.Butadiene gave the exo- (5b) and endo-adduct (6b) with slight excess of the latter. These stereochemical results are in good accordance with the predictions obtained by the sterep-selection rule of enone-olefin photocycloaddition.

  4, 5-二乙氧基羰基-1H-吡咯-2, 3-二酮 4 与无环烯烃的光环加成反应以区域选择性方式进行，得到两种头尾加合物，即外型异构体 (5) 和内型异构体 (6)。加合物的7位取代基的立体化学根据烯烃的电子性质而变化。具有O-取代基（乙氧基乙烯、乙酰氧基乙烯）的烯烃立体选择性地产生内加合物（6d，e）。具有苯基和乙基取代基的烯烃、苯乙烯和 1-丁烯，产生外型- (5a, b) 和内型加合物 (6a, b) 的混合物，具有外型优先。丁二烯产生外型- (5b) 和内型-加合物(6b)，后者稍微过量。这些立体化学结果与烯酮-烯烃光环加成立体选择规则得到的预测非常一致。