(S)-α-(2-propenyl)-α-trifluoromethylbenzenemethanol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-α-(2-propenyl)-α-trifluoromethylbenzenemethanol
• 英文别名: (S)-1,1,1-trifluoro-2-phenylpent-4-en-2-ol；1,1,1-trifluoro-2-phenylpent-4-en-2-ol；(S)-1-phenyl-1-trifluoromethyl-3-buten-1-ol；(S)-1,1,1-Trifluoro-2-phenyl-4-pentene-2-ol；(2S)-1,1,1-trifluoro-2-phenylpent-4-en-2-ol
• 化学式: C₁₁H₁₁F₃O
• 分子量: 216.203
• InChiKey: BETQFQBXSCJWBJ-JTQLQIEISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,2,2-三氟苯乙酮 、 烯丙基硼酸频哪醇酯 在 (S)-N-(3-(tert-butyl)-2-hydroxybenzyl)-1-(dimethylamino)-3-methyl-1-oxobutan-2-aminium 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 以85%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  将有机硼试剂催化对映选择性地添加到受静电相互作用控制的氟代酮上

  摘要：

  有机氟化合物是现代化学的核心，对能有效地和对映选择性地产生它们的广泛适用的转化方法有很高的要求。在这里，我们介绍了将烯丙基和烯丙基有机硼试剂加到氟取代的酮上的有效催化方法。这些反应由容易和廉价获得的催化剂促进，并以高达98％的收率和> 99：1的对映异构体比例提供通用且难以获得的叔均烯丙基醇。简洁的对映选择性方法可用于合成抗寄生虫药物fluralaner（Bravecto，目前作为外消旋体出售），从而突出了实用性。铵-有机氟相互作用的不同形式在对映选择性的控制中起关键作用。

  DOI：

  10.1038/nchem.2523

文献信息

• Indium-Mediated Asymmetric Barbier-Type Allylations: Additions to Aldehydes and Ketones and Mechanistic Investigation of the Organoindium Reagents
  作者：Terra D. Haddad、Lacie C. Hirayama、Bakthan Singaram

  DOI：10.1021/jo902173j

  日期：2010.2.5

  indium-mediated additions, solvent plays a major role in determining the nature of the organoindium intermediate and we observed the susceptibility of some allylindium intermediates to hydrolysis in protic solvents. Under our reaction conditions using a polar aprotic solvent, we suggest that an allylindium(III) species is the active allylating intermediate. In addition, we have observed the presence of

  我们报告了一种简单，有效且通用的方法，用于在一锅合成中在Barbier型条件下进行芳香族和脂肪族醛和酮的铟介导的对映选择性烯丙基化，可提供非常好的收率的手性醇产品（高达99％ ）和对映体过量（最高93％）。我们的方法能够耐受各种官能团，例如酯，腈和酚。此外，当使用肉桂基溴化物（> 95/5 anti / syn）时，可以使用更多取代的烯丙基溴，例如巴豆基和肉桂基溴化物，提供中等的对映选择性（分别为72％和56％）和出色的非对映选择性。）。然而，使用巴豆基溴化物时的立体选择性差，并且在我们的方法下，其他官能化的烯丙基溴化物对醇产物的对映选择性低。在这些类型的铟介导的添加物中，溶剂在确定有机铟中间体的性质中起主要作用，我们观察到某些烯丙基铟中间体对质子溶剂水解的敏感性。在使用极性非质子传递溶剂的反应条件下，我们认为烯丙基（III）物种是活性烯丙基化中间体。此外，我们已经观察到整个反应过程中存在
• Enantioselective Barbier-type allylation of ketones using allyl halide and indium in water
  作者：Shuichi Nakamura、Yoshichika Hara、Takashi Furukawa、Tsunehisa Hirashita

  DOI：10.1039/c7ra01038a

  日期：——

  We disclose herein an efficient enantioselective Barbier-type allylation of ketones using allyl halide and indium metal in water. The reaction was catalysed by chiral bis(imidazoline) to afford homoallylic alcohols having quaternary stereocenters in good yield with moderate to good enantioselectivity. Based on experimental investigation, a possible transition state has been proposed to explain the

  我们在此公开了在水中使用烯丙基卤和铟金属的酮的有效对映选择性巴比尔型烯丙基化。通过手性双（咪唑啉）催化反应，以高收率和中等至良好的对映选择性提供具有季立体中心的均烯丙基醇。根据实验研究，提出了一种可能的过渡态来解释不对称感应的起源。
• [EN] SIMPLE ORGANIC MOLECULES AS CATALYSTS FOR PRACTICAL AND EFFICIENT ENANTIOSELECTIVE SYNTHESIS OF AMINES AND ALCOHOLS<br/>[FR] MOLÉCULES ORGANIQUES SIMPLES EN TANT QUE CATALYSEURS POUR LA SYNTHÈSE ÉNANTIOSÉLECTIVE PRATIQUE ET EFFICACE D'AMINES ET D'ALCOOLS
  申请人：TRUSTEES BOSTON COLLEGE

  公开号：WO2013131043A1

  公开（公告）日：2013-09-06

  The present invention provides organic molecules and methods thereof for reactions between organoboron reagents and double bonds, such as imines or carbonyls, to stereoselectively provide chiral products including amines and alcohols, entities useful for the preparation of biologically active molecules.

  本发明提供了有机分子及其方法，用于有机硼试剂与双键（如亚胺或羰基）之间的反应，以立体选择性地提供手性产物，包括胺和醇等实体，用于制备具有生物活性的分子。
• Enantioselective Allylation of Ketones Catalyzed by <i>N</i>,<i>N</i>‘-Dioxide and Indium(III) Complex
  作者：Xin Zhang、Donghui Chen、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1021/jo0706325

  日期：2007.7.1

  Complexes of (S)-pipecolic acid-, l-proline-, and other amino acid-derived N,N‘-dioxides coordinated with different metal ions have been investigated in the enantioselective allylation of ketones. A variety of aromatic ketones were found to be suitable substrates in the presence of the L1-In(III) complex, and afforded the corresponding homoallylic alcohols with good enantioselectivites (up to 83% ee)

  在酮的对映选择性烯丙基化中，已经研究了（S）-哌酸，1-脯氨酸和其他氨基酸衍生的N，N'-二氧化物与不同金属离子配位的配合物。发现在L1- In（III）配合物的存在下，各种芳族酮是合适的底物，并提供具有良好对映体选择性（最高83％ee）和中等至高收率（最高94％）的相应均丙醇。 ）。根据实验结果，提出了一个可能的包括过渡态的催化循环，以解释反应性和不对称电感的起源，并用路易斯碱N描述了一种双功能催化剂。-氧化物活化的四烯丙基酯和路易斯酸铟活化的酮。
• Asymmetric indium-mediated Barbier-type allylation reactions with ketones to form homoallylic alcohol products
  作者：Terra D. Haddad、Lacie C. Hirayama、Philip Taynton、Bakthan Singaram

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.11.089

  日期：2008.1

  report a general method for the enantioselective allylation of both aromatic and aliphatic ketones under indium-mediated Barbier-type conditions. Using 2 equiv of a commercially available amino alcohol, either (1S,2R)-(+)-2-amino-1,2-diphenylethanol ((+)-1) or (1R,2S)-(−)-2-amino-1,2-diphenylethanol ((−)-1) as the chiral auxiliary, good yields and enantioselectivities were achieved. To our knowledge

  我们报告了在铟介导的Barbier型条件下，芳香族和脂肪族酮的对映选择性烯丙基化的一般方法。使用2当量的市售氨基醇（1 S，2 R）-（+）-2-氨基-1,2-二苯乙醇（（+）- 1）或（1 R，2 S）-（-作为手性助剂的）-2-氨基-1，2-二苯乙醇（（-）- 1）具有良好的收率和对映选择性。据我们所知，本文报道的对映选择性是铟介导的酮的烯丙基化所获得的最高，特别是通过向α，α，α-三氟苯乙酮中添加得到的均烯丙基醇产物提供了80％的对映体过量。