(E)-4,4'-bistrifluoromethyl-α-dimethylphenylsilyl-stilbene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: (E)-4,4'-bistrifluoromethyl-α-dimethylphenylsilyl-stilbene
• 英文别名: [(E)-1,2-bis[4-(trifluoromethyl)phenyl]ethenyl]-dimethyl-phenylsilane
• 化学式: C₂₄H₂₀F₆Si
• 分子量: 450.499
• InChiKey: BGUPLTBXJXITEL-CJLVFECKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.42
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  dimethyl(phenyl)silyllithium 、 1-(三氟甲基)-4-[2-[4-(三氟甲基)苯基]乙炔基]苯 在 二氯二茂锆 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以66%的产率得到(E)-4,4'-bistrifluoromethyl-α-dimethylphenylsilyl-stilbene
  参考文献：
  名称：

  Formation of Silazirconacyclopentene via Zirconium−Silene Complex and Alkyne

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja984137p

文献信息

• Formation of Silazirconacyclopentenes from Zirconium−Silene Complex and Alkynes and Their Reactivities
  作者：Shinji Kuroda、Fumiko Dekura、Yoshihiro Sato、Miwako Mori

  DOI：10.1021/ja003334x

  日期：2001.5.1

  of our study on the formation of a complex having a zirconium-silicon bond, we found that zirconium-silene complex 7 was formed from Cp2ZrCl2 and Me2PhSiLi. In the presence of alkyne, diarylalkyne reacted with silene coordinated with zirconium to give silazirconacyclopentene 8. On the other hand, dialkylalkyne inserted into a zirconium-silene complex gave silazirconacyclopentene 9. Hydrolysis of 8 or

  在我们研究形成具有锆-硅键的配合物的过程中，我们发现锆-硅烯配合物 7 是由 Cp2ZrCl2 和 Me2PhSiLi 形成的。在炔烃存在下，二芳基炔烃与与锆配位的硅酮反应得到硅氮杂环戊烯 8。另一方面，插入锆-硅酮配合物的二烷基炔得到硅氮基环戊烯 9。8 或 9 的水解得到乙烯基硅烷 13 或烯丙基硅烷 16 的金属转移。在烯丙基卤化物存在下将 8 转化为铜以高产率得到双烯丙基化化合物，表明烷基化发生在炔碳和硅的甲基上。从双烯丙基化合物，使用烯烃复分解以高产率获得含硅的八元环化合物。
• Iron-catalyzed (E)-selective hydrosilylation of alkynes: scope and mechanistic insights
  作者：Anirban Sen、Tanuja Tewari、Rohit Kumar、C. P. Vinod、Himanshu Sharma、Kumar Vanka、Samir H. Chikkali

  DOI：10.1039/d3cy01775c

  日期：——

  functional groups. The synthetic utility of the reaction was demonstrated by a gram scale experiment, preparing alkenes, and by chemo-selective hydrosilylation. The modus operandi of the reaction has been investigated by i) homogeneity test, ii) radical trapping experiments, iii) X-ray photoelectron spectroscopy, and iv) by preparing a Fe(II) complex as catalyst control. These mechanistic investigations

  铁催化的内炔氢化硅烷化反应很少有报道。即使在这些罕见的情况下，也使用了添加剂来保证反应的成功，这常常会给反应的官能团耐受性带来问题。在此，我们报道了在膦配体存在下，内部炔烃的无添加剂铁催化（E ）选择性硅氢加成反应。低价 Fe(0) 配合物 [Fe(CO) 3 (BDA)] [Fe-1]} 在 60 至 120 °C 下催化炔烃氢化硅烷化，表现出广泛的底物范围（24 种底物）并耐受不同的底物功能组。该反应的合成效用通过克级实验、制备烯烃和化学选择性氢化硅烷化得到证明。通过 i) 均质性测试、ii) 自由基捕获实验、iii) X 射线光电子能谱和 iv) 通过制备 Fe( II ) 络合物作为催化剂控制来研究反应的操作方式。这些机理研究揭示了炔烃氢化硅烷化的双电子途径。此外，还进行了动力学研究以揭示反应速率。动力学研究表明不存在诱导期，并且反应相对于铁催化剂 [Fe-1] 的浓度是一级反应