(o-bromophenyl)di-p-tolylphosphine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (o-bromophenyl)di-p-tolylphosphine
• 英文别名: (2-Bromophenyl)-bis(4-methylphenyl)phosphane；(2-bromophenyl)-bis(4-methylphenyl)phosphane
• 化学式: C₂₀H₁₈BrP
• 分子量: 369.241
• InChiKey: BLOPVEYXZHIMPC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (o-bromophenyl)di-p-tolylphosphine 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  自适应二膦-二苯甲酮配体的镍配合物在炔环三聚反应中的增强催化活性

  摘要：

  自适应配体可以使其配位模式适应各种催化中间体的电子结构，为开发改进活性和选择性的均相催化剂提供了潜力。2,2'-二膦基二苯甲酮先前已被证明可作为适应性配体，其中心酮部分优先配位还原的金属中心。在此，研究了该支架在镍催化的炔环三聚反应中的效用。配合物 [( p -tol L1 )Ni(BPI)] ( p -tol L1 = 2,2′-bis(di( para -tolyl)phosphino)-二苯甲酮；BPI = 二苯甲酮亚胺）是 [ 2 + 2 + 2]末端炔烃的环三聚，从末端炔烃选择性地提供1,2,4-取代的苯。特别是，该催化剂优于密切相关的双齿和三齿膦基镍催化剂。这表明反应途径涉及 C=O 单元与镍中心的半不稳定相互作用。观察到的静息态和 DFT 计算的比较研究进一步证实了这一点。

  DOI：

  10.1021/acscatal.8b05025
• 作为产物：
  描述：

  邻碘溴苯 、 二对甲苯膦 在 四(三苯基膦)钯 、 三乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以85%的产率得到(o-bromophenyl)di-p-tolylphosphine
  参考文献：
  名称：

  二膦-酮配体的钴(II) 和(I) 配合物：氢化硅烷化反应中的催化活性

  摘要：

  近年来，钴配合物均相催化的不饱和化合物的硅氢加成引起了相当多的关注，旨在取代贵金属基催化剂。在这项研究中，pToldpbp 配体的充分表征的 CoII 和 CoI 配合物的催化活性在 1-辛烯与苯基硅烷的氢化硅烷化反应中得到了证明。CoI配合物是上述反应的更好的预催化剂，在温和条件下，1 mol%催化剂，1小时，室温，无溶剂，产生84%的辛基苯基硅烷。对底物范围的研究表明，该催化剂在苯乙烯氢化硅烷化反应中的性能较低，但对于烯丙基苯 (84%) 和苯乙酮 (> 99%) 具有优异的结果。这项催化研究对钴催化的硅氢加成反应领域做出了贡献，并展示了使用 dpbp 配体与贱金属结合进行催化的第一个例子。

  DOI：

  10.1002/ejic.201801221

文献信息

• Lewis Acid Acceleration of C−N Bond-Forming Reductive Elimination from Heteroarylpalladium Complexes and Catalytic Amidation of Heteroaryl Bromides
  作者：Qilong Shen、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja0722473

  日期：2007.6.1

  addition of Lewis acids is described. Several lines of data imply that this effect arises from coordination of the Lewis acid to the nitrogen of the heteroaryl group. The presence of this coordination was confirmed by isolation of a Lewis acid base complex with a borane coordinated to the pyridyl nitrogen. This adduct underwent reductive elimination faster than the complex lacking the Lewis acid, and it

  描述了通过添加路易斯酸从杂芳基钯酰胺络合物中大大加速形成碳 - 氮键的还原消除。几行数据暗示这种效应是由路易斯酸与杂芳基的氮配位引起的。这种配位的存在通过路易斯酸碱配合物与吡啶基氮配位的硼烷的分离得到证实。该加合物比缺乏路易斯酸的配合物更快地进行还原消除，并且它以高产率发生。对照实验表明，对于芳基钯酰胺配合物的反应，没有观察到这种还原消除的加速。路易斯酸的这种作用转化为催化 CN 键形成偶联过程。路易斯酸与吡啶基氮的结合导致由 Xantphos 的钯配合物催化的未活化杂芳基溴化物的酰胺化加速。反应速度更快，产率更高...
• [EN] BIDENTATE CHIRAL LIGANDS FOR USE IN CATALYTIC ASYMMETRIC ADDITION REACTIONS<br/>[FR] LIGANDS CHIRAUX BIDENTATES UTILISABLES DANS DES RÉACTIONS D'ADDITION CATALYTIQUES ASYMÉTRIQUES
  申请人：SOLVIAS AG

  公开号：WO2009065784A1

  公开（公告）日：2009-05-28

  Compounds of the formula (I), in the form of mixtures comprising predominantly one diastereomer or in the form of pure diastereomers, Z1-Q-P*R0R1 (I) in which Z1 is a C-bonded, secondary phosphine group -P(R)2; in which R is in each case independently hydrocarbon radicals or heterohydrocarbon radicals, or Z1 is the -P*R0R1 group; Q is a bivalent, achiral, aromatic base skeleton, a bivalent, achiral ferrocene base skeleton, an optionally substituted bivalent cycloalkane or heterocycloalkane skeleton, or a C1-C4-alkylene skeleton, and in which base skeletons a secondary phosphine group Z1 is bonded directly to a carbon atom, or, in the case of cyclic base skeletons, directly to a carbon atom or via a C1-C4-alkylene group, and in which base skeletons a P-chiral group -P*R0R1 is bonded directly to a carbon atom, or, in the case of cyclic base skeletons, directly to a carbon atom or via a C1-C4-alkylene group to a carbon atom such that the phosphorus atoms are linked via 1 to 7 atoms of a carbon chain optionally interrupted by heteroatoms from the group of O, S, N, Fe or Si; P* is a chiral phosphorus atom; R0 is methyl or hydroxyl, and R0 is methyl when Z1 is the -P*R0R1 group; and R1 is a C-bonded optically enriched or optically pure chiral, mono- or polycyclic, nonaromatic hydrocarbon or heterohydrocarbon radical which has 3 to 12 ring atoms and 1 to 4 rings and which has a stereogenic carbon atom at least in the α position to the P-C bond; Metal complexes of these ligands are homogeneous catalysts for asymmetric addition reactions, particularly hydrogenations.

  化合物的公式（I）的形式，以主要包含一种对映异构体的混合物形式或纯对映异构体的形式，Z1-Q-P*R0R1（I），其中Z1是C-键合的次磷酸基团-P（R）2；其中R分别是烃基或杂烃基，或Z1是-P*R0R1基团；Q是二价的、不对映的、芳香基骨架，二价的、不对映的二茂铁基骨架，一个可选择取代的二价环烷烃或杂环烷烃骨架，或一个C1-C4-烷基骨架，并且在这些基骨架中，次磷酸基团Z1直接键合到一个碳原子，或者在环状基骨架的情况下，直接键合到一个碳原子或通过一个C1-C4-烷基团，以及在这些基骨架中，一个P-手性基团-P*R0R1直接键合到一个碳原子，或者在环状基骨架的情况下，直接键合到一个碳原子或通过一个C1-C4-烷基团到一个碳原子，以使磷原子通过1到7个碳链原子连接，这些碳链原子可以通过来自O、S、N、Fe或Si的杂原子间断连接；P*是一个手性磷原子；R0是甲基或羟基，当Z1是-P*R0R1基团时，R0是甲基；R1是一个C-键合的光学富集或光学纯的手性、单环或多环、非芳香烃基或杂烃基，具有3到12个环原子和1到4个环，并且至少在P-C键的α位置具有一个立体异构碳原子；这些配体的金属络合物是用于不对称加成反应的均相催化剂，特别是氢化反应。
• Chiral Mixed Secondary Phosphine-Oxide-Phosphines: High-Performing and Easily Accessible Ligands for Asymmetric Hydrogenation
  作者：Heidi Landert、Felix Spindler、Adrian Wyss、Hans-Ulrich Blaser、Benoît Pugin、Yann Ribourduoille、Björn Gschwend、Balamurugan Ramalingam、Andreas Pfaltz

  DOI：10.1002/anie.201002225

  日期：2010.9.10

  secondary phosphine oxides (SPOs) with phosphines leads to highly effective chiral bidentate ligands for transition‐metal‐based catalysts. JoSPOphos and TerSPOphos are readily accessible from inexpensive starting materials. The steric and electronic properties of these modular ligands can be easily tuned. In the asymmetric hydrogenation of functionalized alkenes, their rhodium complexes reacted to

  P＆O：将次生氧化膦（SPO）与膦结合使用可产生高效的手性双齿配位体，用于过渡金属基催化剂。JoSPOphos和TerSPOphos可以从廉价的起始原料中轻松获得。这些模块化配体的空间和电子性质可以很容易地调节。在官能化烯烃的不对称氢化中，它们的铑络合物反应生成的对映选择性高达99％ee，周转频率高达20000 h -1。
• [EN] BIDENTATE SECONDARY PHOSPHINE OXIDE CHIRAL LIGANDS FOR USE IN ASYMMETRIC ADDITION REACTIONS<br/>[FR] LIGANDS CHIRAUX BIDENTATES LIÉS À UN OXYDE DE PHOSPHINE SECONDAIRE ET LEUR UTILISATION DANS DES RÉACTIONS D'ADDITION ASYMÉTRIQUE
  申请人：SOLVIAS AG

  公开号：WO2009065783A1

  公开（公告）日：2009-05-28

  Compounds of the formula I, in the form of mixtures comprising predominantly one enantiomer or in the form of pure enantiomers, secondary phosphine-Q-P*(=O)HR1 (I) in which secondary phosphine is a C-bonded, secondary phosphine group -P(R) 2; in which R is in each case independently hydrocarbon radicals or heterohydrocarbon radicals; Q is a bivalent, achiral, aromatic base skeleton, a bivalent, achiral ferrocene base skeleton, an optionally substituted bivalent cycloalkane or heterocycloalkane skeleton, or a C 1-C 4-alkylene skeleton, and in which base skeletons a secondary phosphine group is bonded directly to a carbon atom, or, in the case of cyclic base skeletons, directly to a carbon atom or via a C1-C 4-alkylene group, and in which base skeletons a P-chiral group -P*(O)HR1 is bonded to a carbon atom such that the phosphorus atoms are linked via 1 to 7 atoms of a carbon chain optionally interrupted by heteroatoms from the group of O, S, N, Fe or Si; P* is a chiral phosphorus atom; and R1 is a hydrocarbon radical, a C-bonded heterohydrocarbon radical or a ferrocenyl radical, with the proviso that R1 is an achiral ferrocenyl radical when Q is an achiral ferrocenyl base skeleton. Metal complexes of these ligands in a molarratio of ligand to metal of about 1.3:1 to 0.9:1are homogeneous catalysts for asymmetric addition reactions, particularly hydrogenations.

  公式I的化合物以纯对映体形式或以主要含有一种对映体的混合物的形式存在，其中二级膦-Q-P *（= O）HR1（I）中的二级膦是C-键结的二级膦基团-P（R）2;其中R分别是烃基或杂原子烃基；Q是二价的、不手性的、芳香基骨架、二价的、不手性的二茂铁基骨架、可选取代的二价环烷烃或杂环烷烃骨架，或C1-C4-烷基骨架，在这些基骨架中，二级膦基团直接键合到碳原子上，或在环状基骨架的情况下，直接键合到碳原子或通过C1-C4-烷基链键合，其中在这些基骨架中，P-手性基团-P *（O）HR1 键合到碳原子，使得磷原子通过由O、S、N、Fe或Si组成的杂原子随意中断的1到7个碳链原子链接；P *是手性磷原子；R1是烃基、C-键结的杂原子烃基或二茂铁基基团，但当Q是不手性的二茂铁基骨架时，R1是不手性的二茂铁基基团。这些配体的金属配合物在配体与金属的摩尔比约为1.3:1至0.9:1的情况下是对称加成反应的均相催化剂，特别是氢化反应。
• Periodic Trends in the Binding of a Phosphine-Tethered Ketone Ligand to Fe, Co, Ni, and Cu
  作者：Dide G. A. Verhoeven、Maxime A. C. van Wiggen、Joost Kwakernaak、Martin Lutz、Robertus J. M. Klein Gebbink、Marc-Etienne Moret

  DOI：10.1002/chem.201703254

  日期：2018.4.6

  ino)benzophenone (Phdpbp), which features a ketone moiety flanked by two strongly binding P‐donor groups, to Fe, Co, Ni, and Cu was explored. The ketone moiety does not bind to the metal in MII complexes, whereas MI complexes (Fe, Co, Ni) adopt an η2(C,O) coordination. A structural and computational investigation of periodic trends in this series was performed. These data suggest that the coordination

  π-配位配体通常在均相催化的中间结构中发现，并作为开发配位催化剂的支持配体而受到关注。在本文中，我们系统地研究了酮基（一种强烈接受的π配体）与第一个过渡系列的中晚期金属的结合。为此，探索了2,2'-双（二苯基膦基）二苯甲酮（Ph dpbp）的配位，该配位的特征是一个酮基，其侧面有两个牢固结合的P-供体基团，分别与Fe，Co，Ni和Cu结合。酮部分不结合在M上的金属II复合物，而中号我复合物（铁，钴，镍）采取η 2（C，O）协调。对这个系列的周期性趋势进行了结构和计算研究。这些数据表明，酮与M I的配位主要由Dewar–Chatt–Duncanson模型的共振极值来描述，即π络合物和metallaoxacycle极值，而酮基自由基共振可能会产生较小的贡献。在铁络合物的情况下的结构。